Комплексообразование с металлами фталоцианинов

Атомы азота пиррольных остатков ( внутренние атомы ) участвуют в комплексообразовании с металлами Примером может служить фталоцианин меди, или Пигмент голубой фталоцианиновый [c.346]

NH<)2Mo04]. Пасту, содержащую Ф., соли металлов для комплексообразован ия, напр, галогениды или ацетаты Си или Ni (в случае получ. безме-талльных фталоцианинов соли в пасту ые вводят), а также орг. р-рители, напр, гликоль, ДМФА (для облегчения проникновения Ф. в глубь волокна), н ПАВ наносят па целлюлозную ткань и обрабатывают перегретым паром при 135— [c.637]

Вследствие того, что хромофорная система тетрабензтетразапорфина сложна и сам он имеет глубокий цвет, резкого изменения цвета при комплексообразовании не происходит. Природа металла-комплексооб-разователя мало сказывается на цвете красителя, изменяется лишь оттенок красновато-голубой — при комплексообразовании с железом, голубой— с медью, голубовато-зеленый — со стронцием или магнием. Цветовую гамму фталоцианиновых красителей расширяют введением в молекулу фталоцианина меди атомов галогена или фенильных остатков. Все известные фталоцианиновые красители имеют глубокие цвета— голубые, синие и зеленые. [c.246]

Пексок и Вари [56] применили как стационарную фазу фталощианины двухвалентных Си, 2п, Ре, Со, N1 и трехвалентных А1 и Сг. Определение (при прочих равных условиях) времен удерживания 15 лигандов и суммирование этих времен для каждой отдельной фазы дало возможность расположить ПОНЫ двухвалентных металлов в следующий ряд активности по отношению к лигандам Ре>М1>Со>2п>Си, причем по отношению к азотсодержащим лигандам ряд активности несколько отличался Pe> o>Ni>Zп> u. Для доказательства наличия хемосорбции лигандов, а не простой их физической адсорбции, авторы [56] расположили применяемые фталоцианины в ряд уменьшения поляризуемости Ре>2п>Си>М1>Со. Поскольку он оказался отличным от ряда активности по отношению к лигандам, то был сделан вывод, что лиганды сорбируются не только за счет ван-дер-ваальсова взаимодействия. Кроме того, было отмечено большое влияние на комплексообразование стерических факторов так, всегда прочнее удерживался метанол, чем этанол, диметиловый эфир, чем диэтиловый и т. д. На рис. 6 а и 6 б приведены примеры газохроматографического разделения смесей на колонках с чистым силиконовым маслом и на колонках, содержащих добавки фталоцианина Ре2+, [c.36]

Возможно, что комплексообразующие свойства фталоцианинов способствуют образованию некоторых дополнительных координационных связей центрального атома металла с гетероатомами основной полимерной цепи. Таким образом, речь, видимо, должна идти не только о стабилизации непарными электронами образующихся при деструкции полимера свободных радикалов, но и о дополнительном комплексообразовании или перекоординации, приводящей к упрочнению слабых связей. В настоящее время этот вопрос пока еще не решен . [c.174]

В лигандах типа порфиринов и фталоцианинов большое влияние на прочность комплексов оказывает размер центральной ячейки. Такие крупные ионы, как и РЬ +, могут не поместиться в центре порфиринового ядра [12], в то время как для небольших ионов можно ожидать, что устойчивость комплексов будет уменьшаться с уменьшением радиуса катиона, ибо вследствие жесткости порфиринового ядра степень перекрывания орбиталей иона металла и лиганда будет постепенно падать. Это объяснение прочности комплексов условно рассмотренные комплексы и другие комплексы, включающие полидентатные лиганды, гораздо более устойчивы, чем комплексы с монодентат-ными лигандами. Этот хелатный эффект частично определяется различиями в изменениях энтропии и частично — гораздо большей энергией, требующейся для разрыва всех связей металла в полидентатных комплексах за время, которое мало по сравнению со временем, необходимым для их образования. В добавление к влиянию на комплексообразование размеров ячейки порфиринов и фталоцианинов геометрия этих лигандов требует плоской квадратной конфигурации их комплексов с металлами. [c.57]

Центральные (иминные) атомы водорода в молекулах тетразапорфина и фталоцианина способны замещаться катионами металлов, например при нагревании с металлом или его солью в высококипящем органическом растворителе. Но поскольку атомы азота пиррольных колец в молекулах тетразапорфина и фталоцианина пространственно сближены, то возможно не только простое солеобразование, но и комплексообразование. С катионами К+, Na+, Сг +, Ва + и d2+ фталоцианин образует соли, не растворимые в органических растворителях они не возгоняются и при действии кислот распадаются с образованием свободного ( безметалльного ) фталоцианина. С катионами больщинства остальных металлов образуются типичные внутрикомплексные соединения, возгоняющиеся в вакууме без разложения, устойчивые к действию кислот, слабо растворимые в высококипящих органических растворителях (например, в хино-лине) при кипении. [c.523]

Поскольку в комплексообразовании с металлами участвуют своими неподеленными парами электронов два атома азота макроцикла, комплексообразование сопровождается изменением цвета. В случае фталоцианина цвет красителя изменяется от красновато-голубого до зеленого в зависимости от природы комплексообразователя (платина, железо, кобальт, свинец, серебро, никель, цинк, медь, литий, алюминий, бериллий, хром, церий, стронций, магний). Вследствие сложности сопряженной системы и глубокого цвета самого фталоцианина резкого изменения цвета при комплексообразовании не происходит. Как тетразапорфин и фталоцианин, так и их комплексы имеют сложные кривые поглощения с несколькими максимумами в видимой части спектра [c.523]

Взаимодействием тетрасульфохлорида с 3-ами,но-5-1сульфосалици-ловой кислотой в молекулу фталоцианина меди вводят один или два сульфоанилидных остатка, содержащих орго-раоположенные окси- и карбоксильную группы, обусловливающие способность к комплексообразованию с металлами. После гидролиза оставшихся сульфохлорид-ных групп в сульфогруппы получают краситель Хромовый бирюзовый для шелка. [c.442]

В соединении IV единая сопряженная система макроцикла сохранена, но число я-электронов в ней уменьшено по сравнению с фталоцианином. Во всех остальных соединениях не только уменьшено число я-электронов, но и сопряженная система макрожольца разорвана остатками л-фенилена или 2,6-пиридилена, причем в соединениях I, V и VI— один раз, а в соединениях II и III — дважды. Соответственно соединения II и III имеют желтый цвет, V и VI — оранжевый, I —пурпурный, IV — красно-коричневый. Комплексообразование с металлам приводят к некоторому углублению цвета, например в случае соединения II с медью — от желтого до оранжевого. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология