Фталоцианины металлов

Применяемый нами катализатор, полифталоцианин кобальта, представляет собой макрогетероциклическое соединение, полимер с объемной и линейной структурой, молекула которого состоит из простых мономерных единиц с атомами кобальта в центре каждой мономерной единицы. Как известно [107], при катализе реакции окисления тиолов фталоцианинами металлов, реакционным центром является атом металла, содержащий свободные с1-орбитали и способный образовывать донорно-акцепторную связь. В то же время ДЭГ содержит гетероатомы с неподеленными парами электронов и поэтому обладает способностью координироваться вблизи атомов переходных металлов, т.е. служить лигандами. [c.56]

В работах [72-76,92-99] приведены различные видоизменённые варианты механизма катализа реакции фталоцианинами металлов переменной валентности, в т.ч. в гетерогенных условиях, когда фталоцианин находится (адсорбирован) на поверхности носителя. В работах [80,147] сделано предположение, что окисление тяжелых меркаптанов, в труднорастворимых в водных щелочных растворах происходит также по вышеописанному механизму на границе раздела фаз, однако доказательства отсутствуют. [c.25]

Интересным свойством фталоцианинов металлов, в частности фталоцианина железа, является их способность катализовать реакцию окисления так, бензальдегид может быть окислен воздухом в присутствии фталоцианина до бензойной кислоты, а дифенилметан до бензофенона. Фталоцианины закисного железа в красителях [c.1282]

Для адсорбированного модифицирования плоской поверхности графитированных саж особенно удобны молекулы плоского строения, так как они наиболее тесно взаимодействуют с таким адсорбентом-носителем, а поверхность модифицированного адсорбента остается плоской. В частности, для этой цели удобны плоские молекулы фталоцианина и фталоцианинов металлов, порфирина [c.78]

К ХКС относятся такие практически важные вещества, как соединения металлов с основаниями Шиффа, комплексонаты, фталоцианины металлов, порфирины, хлорофилл, гемоглобин, витамин В,2, инсулин, фер-ритин и многие другие. [c.201]

Дифенил при нагревании с олеумом приводит к дибензотиофен-сульфону (129). Фталоцианины металлов (например, 9, стр. 147) образуются при нагревании фталонитрила (130) с металлом. [c.158]

Спектр поглощения сырого продукта реакции между формиатом лантаноида и о-фталонитрилом, растворенного в а-бромнафталине, также характеризуется всеми особенностями, присущими спектрам поглощения фталоцианинов металлов. В качестве примера на рис. 4, а приведен спектр поглощения продукта, полученного на основе формиата самария, а на рис. 1, в—термограмма этого продукта. Высокотемпературный (668°) эффект на дифференциальной кривой нагревания сырого продукта, отсутствующий на термограммах ис- [c.94]

По-видимому, более правильно сопоставлять изменение стабильности фталоцианинов металлов и смещение их максимума Я] в подгруппах и вертикальных рядах VHI группы периодической системы. Кроме отмеченной выше подгруппы скандия такое сопоставление можно провести, например, для фталоцианинов элементов подгруппы титана. [c.103]

Высокая термическая устойчивость фталоцианинов металлов давно известна, поэтому были предприняты попытки пОлучить полимеры с такими группами [c.233]

Фталоцианины металлов, замещенные в ядре 221 [c.221]

ФТАЛОЦИАНИНЫ МЕТАЛЛОВ, ЗАМЕЩЕННЫЕ В ЯДРЕ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ [c.221]

Получение фталоцианинов металлов 1287 [c.1287]

Сам фталоцианин образует фталоцианины металлов при нагревании с металлом или подходящей растворимой солью в высококипящих растворителях. [c.1288]

Смесь металлокомплексных соединений дает своеобразный эффек "замораживания" (кривая 3), что может быть объяснено своеобразием каталитических свойств фталоцианинов металлов, которые способны не только активировать молекулы кислорода и инициировать образование перекисных соединений в системе [2], но и являются катализаторами разлохения перекисных соединений. Это свойство прежде всего зависит от природы металла. [c.110]

За прошедший период было обследовано значительное число неорганических и органических соединений из числа металлоподобных соединений, фаз внедрения, окислов сложного состава и органических комплексов металлов. Не подтвердились прогнозы, основанные на изучении грубодисперсных соединений типа вольфрамовых бронз . Довольно активными оказались некоторые окисные соединения со структурой шпинели, например Ы[Со204. Однако нх стабильность пока явно недостаточна. Среди органических катализаторов особое внимание привлекают фталоцианины металлов и металлопорфири-ны. Прилагаются большие усилия для повышения их коррозионной стойкости. [c.131]

Существуют след, типы фотохромных материалов жидкие р-ры и полимерные пленки, содержащие фотохромные орг. соед. (спиропираны, дитизонаты и фталоцианины металлов, полициклич. углеводороды и др.) силикатные и др. неорг. стекла с равномерно распределенными в их объеме микрокристаллами галогенидов серебра, фотолиз к-рых обусловливает Ф. кристаллы галогенидов щел. и щел.-зем. металлов, активированные разл. добавками (напр., СаРг/Ьа.Се ЗгТ Оз/№,Мо). Эти материалы примен. в кач-ве светофильтров переменной оптич. плотности в ср-вах защиты глаз и приборов от светового излучения, светочувствит. регистрирующих сред в устр-вах регистрации и обработки оптич. информации, в лазерной технике и др. [c.634]

Было замечено, что спектры поглощения раствора железосодержащих белков цитохрома с и гемоглобина в. жидком фтористом водороде и в воде похожи друг на друга. Установление этого факта способствовало изучению свойств других координационных соединений металлов в жидком фтористом водороде. Способность комплексов металлов противостоять действию фтористого водорода, по-видимому, характерна для фталоцианинов металлов, аминов кобаль-та(1П) и многих других координационных соединений, растворяющихся без разрушения комплжса. Особый интерес представляют биологически важные координационные соединения металлов — хлорофилл и витамин В 5 3. Спектры поглощения растворов хлорофилла в жидком фтористом водороде аналогичны его спектрам в более обычных растворителях. Раствор витамина В з в жидком НГ имеет яркий оливково-зеленый цвет, а цвет самого витамина В з ярко-красный. Витамин В а, представляющий собой координационное соединение кобальта(П1), пе разрушается при растворении в жидком фтористом водороде, несмотря на сложную структуру и наличие многочисленных функциональных групп. Он может быть легко выделен из раствора Н Г и при этом не теряет своих свойств. [c.77]

В целях изучения данного взаимодействия нами синтезированы раотворимые комплексы фталоцианинов металлов (РсМЯ, М Н2 Со, [c.27]

Существенным недостатком материалов, промотированных Ni-комплексами, является их недостаточная стабильность, особенно в кислых электролитах. Снижение характеристик угольных электродов, промотированных металлопорфиринами, в кислом растворе связано, вероятно, с частичной диссоциацией тетра-бензотетраазопорфириновых комплексов. Отрицательное влияние может оказывать также пероксид водорода, который образуется в кислых растворах в качестве промежуточного продукта восстановления кислорода и может окислять фталоцианины металлов с расщеплением макрокольца. [c.201]

МЕТАЛЛОПЛАКИРУЮЩИЕ СВОЙСТВА ФТАЛОЦИАНИНОВ МЕТАЛЛОВ В ПЛАСТИЧЕСКИХ СМАЗКАХ [c.77]

Синтезированы новые металлоплакирующие соединения на основе фталоцианинов металлов переменной валентности полимерной структуры, которые были испытаны в качестве высокодисперсных присадок к маслам различного назначения. В отличие от подобного типа присадок, таких как графит, дисульфид молибдена, новые присадки позволяют резко расширить температурный диапазон применяемых смазок - до 700 °С. Это объясняется образованием трибополимерных покрытий на поверхности пар трения и исключительно высокой термической и химической стабильностью образующейся пленки. [c.78]

Аналогично реакция Фентона (стр. 270), для которой эффективными катализаторами являются соли закисного железа соответствует биохимическому действию энзимов пероксидазы . Но вообще катализатор энзим нельзя заменить окисляю- щимся или восстанавливающимся тяжелым металлом.. Однако Кук 2 показал, что фталоцианины металлов, в которых имеется координационная система, очень похожая на систему порфири-нов, обладает ярко выраженными каталитическими свойствами. По крайней мере, в случае автоокисления эти свойства очень близки к свойствам энзимов. Сейчас очевидно, что в биологических системах,, не содержащих металла (стр. 306-307), могут возник1ать свободные радикалы. Однако почти во всех случ/аях нужно постулировать, что в любой системе с дегийразой возможной первичной стадией является нормальная реакция между свободным радикалом и алифатическим соединением, а именно R +H-X -> R-H4- X, [c.293]

Картонн с сотр. [28] рассмотрел перспективность использования как НЖФ к-нонил-р-дикетонатов следующих металлов бериллия (т. пл. 53 °С), алюминия (т. пл. 40 °С), никеля (т. пл. 48 °С), цинка (жидкость при комнатной температуре). Эти фазы селективно удерживают спирты, причем удерживание увеличивается при переходе от третичных к первичным спиртам. Спирты особенно сильно удерживаются на хелатах бериллия и цинка, удерживание наиболее ярко выражено для хелата никеля. Удерживание связано с тем, что спирты образуют комплексы с р-дикетонатами вышеуказанных металлов. Аналогичные результаты были получены при использовании в качестве НЖФ комплексов ди-2-этилгексилфосфатов с цирконием, кобальтом и торием. В качестве неподвин<ной фазы возможно использовать и суспензии комплексов в жидкой фазе. Суспензии фталоцианинов металлов (например, железа) в силиконовом масле способны к присоединению летучих лигандов они были применены для разделения смесей [c.176]

При исследованиивлияния уксусной, хлоруксусной и трихлоруксусной кислот на аутоокисление н-декана при 100°С в присутствии стеарата кобальта было установлено, что добавки этих кислот полностью снимают индукционный период реакции, который в присутствии одного стеарата кобальта (II) составлял 3 ч. При использовании в качестве инициаторов фталоцианинов металлов ускоряющее действие карбоновых кислот наблюдалось лишь в том случае, когда в окисляемом растворе присутствовала гидроперекись. Л. Г. Привалова и 3. К. Майзус пришли к выводу, что накопление гидроперекисей в конечной стадии неинициированного аутоокислеиия н-декана определяется действием карбоновых кислот, являющихся продуктами реакции. [c.355]

Изучение термической устойчивости фталоцианинов металлов имеет и прикладное значение, например при определении температурного интервала исследования их полупро-1В0ДНИК0БЫХ свойств. [c.100]

При рассмотрении влияния строения макромолекул на электропроводность полимерных полупроводников можно заключить, что электропроводность сзтцественно зависит от наличия и длины цепи сопряженных двойных связей. Например, нарушение цепи сопряжения путем введения между бензольными кольцами двух и более метиленовых групп сопровождается резким увеличением энергии активации электропроводности. С дрзпгой стороны, полимеризация фталоцианинов металлов-приводит к увеличению электропроводности и уменьшению энергии активации электропроводности. Это согласуется с известными для низкомолекулярных органических полупроводников данными об увеличении электропроводности и уменьшении энергии активации ее с ростом цепи сопряжения и увеличением числа я-электронов в молекуле [1, с. 86]. [c.44]

Дальнейшее обсуждение методов получения фталоцианинов металлов будет ограничено кратким рассмотрением производства фталоцианинов железа, кобальта и никеля, которые в настоящее время наряду с медным комплексом представляют интерес для практики. Совершенствование оригинального метода через фталевый ангидрид и мочевину заключается, главным образом, в использовании добавок, улучшающих выход конечного продукта. Так, при производстве СоФц применяют хлористый аммоний [14], а при получении Ы1Фц — этансульфонат, тринатрийфосфат или сульфат натрия [86]. Единственное новое видоизменение фталонитрильного процесса заключается в применении гидроокиси кобальта или никеля с трихлорбензолом в присутствии хинолина. Утверждается, что это позволяет получить высокие выходы особенно чистых продуктов [87]. [c.221]

Такие окислители, как азотная кислота, перманганат или сульфат церия, особенно при реакции с растворами фталоцианинов, разрушают макроцикл с образованием фталимида или других продуктов деструкции. Элвидж [270] обнаружил специфическое поведение бихромата и разработал метод титрования фталоцианина металла 0,01 н. раствором этого реактива для определения окислительного состояния хелатированного металла. Такой метод применим для широкого ряда металлических производных, кроме фталоцианина платины, который исключительно устойчив к окислению. Изменение поведения различных окислителей навело на мысль [271] о возможности использования сернокислого раствора фталоцианина меди в качестве селективного реактива на окислители. [c.239]

I — Ь], Ма, К, Си, Ag группа II — Ве, Mg, Са, Ва, 1п, С(1, Н группа III—А1 группа IV — 5п, РЬ группа V — V, 5Ь группа VI — Сг, Мо группа VII—Мп группа VIII — Ре, Со, N1, Рс1, Р1. Фталоцианины металлов бывают разного цвета от красновато-голубого до зеленого медное соединение имеет наиболее красный оттенок по усилению зеленого оттенка фталоцианины располагаются в следующий ряд фталоцианин никеля, кобальта, фтало-Ц аг ии, не содержащий металла, фталоцианин цинка, алюминия, бериллия, олова и свинца. [c.1287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология