Длина связей в антрахинонах

У 1,4-антрахинона (ХЬП) — соединения с еще более длинной цепью сопряженных связей — низшим является 7 яя -уровень. Для него характерна долгоживущая (2—3 с) фосфоресценция, но так же, как у ХЬ и ХЫ, не обнаруживается флуоресценция [32] [c.157]

Как известно , в антрахиноне.связи в крайних кольцах по длине одинаковы (1,38—1,40 А), а все углы близки к 120°. Структурные данные, позволяющие оценить влияние конденсированного цикла [c.49]

Введение ЭД-заместителя в любое положение молекулы антрахинона приводит к взаимодействию между ним и одной из карбонильных групп по более или менее длинной цепочке сопряженных двойных связей. [c.201]

Введение ЭД-заместителя в любое положение молекулы антрахинона приводит к взаимодействию между ним и одной из карбонильных групп по более или менее длинной цепочке сопряженных двойных связей. Так как ЭД-заместитель в а-положении образует более длинную сопряженную цепь (четыре звена), чем в -положении (три звена), а-замещенные антра-хиноны всегда имеют более глубокий цвет, чем Р-замещенные (при одинаковой электронодонорности заместителя) [c.146]

В молекуле антрахиноноксадиазола ХСП длины связей измерены рентгенографическим методом с точностью 0,02 А, а валентные углы Г. Как видно из рис. 2, углеродном скелете соединения имеется значительное нарушение симметрии. В кольце, смежном с гетероциклом, связь С-4—С-5, включающая уязвимое для нуклео-фильной- таки положение 4, равна по длине двойной связи в олефи-нах связь С-5а—С-Иа — полуторной связи, а остальные по длине больше, чем ь антрахиноне. Кольцо, несущее СО-группы, слегка вытянуто в направлении оксадиазольного цикла. Удаленное от гетероцикла кольцо почти не отличается от соответствующего элемента [c.50]

Сравнительно небольшой ковалентный радиус атома фтора вызывает лищь незначительную деформацию связей во фторсодержащих ароь атических соединениях. Поэтому физические свойства ароматических соединений и их фторпроизводных весьма близки между собой и заметно отличаются от остальных галоидпроизводных. Проведенный недавно рентгеноструктурный анализ антрахинона и его галоидзамещенных позволяет нарисовать следующую картину изменения длин связей и валентных углов в 1,5-дифторантрахиноне по сравнению с антрахиноном [c.83]

Антрахиноны можно рассматривать как бензохинон, к которому ан-нелированы бензольные кольца. Методами рентгеноструктурного анализа и дифракции электронов показано, что п-бензохинон имеет плоскую молекулу 1, в которой длина связи а приближается к длине простой связи С—С, а длина связей Ь и с-к длине олефиновой и кетонной двойных связей соответственно. Валентные углы составляют около 120°, т.е. атомы углерода и кислорода хр -гибридизованы. Отсутствие делокализации я-электронов подтверждается также результатами расчетов ССП МО, согласно которым порядок связи а менее 1,15, а связи Ь-более 1,98. Таким образом, п-бензохинон по активности приближается к а,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям, тогда как антрахинон [c.181]

Фталевый ангидрид имеет чрезвычайно большое промышленное значение. Ои служит ис. одным материалом для синте а антрахинона, многочисленных родаминовых и флуоресцеиновых красителей, кубовых красителей, фенолфталеина и т. д. Кроме того, пз фталевого ангидрида через фталимид и антраниловую кислоту получают индиго (ср. стр. 657 и 696). И фталевого ангидрида и глицерина получают растворимые в ацетоне, 1го нестойкие по отношению к воде и скусственные смолы — г лифта л и, в молекуле которых остатки фта-лево11 кпслоты и глицерина связаны в виде сложных эфиров в длинные, частично разветвленные цени, Метиловый, этиловый, бутиловый и высшие эфиры фталевой кислоты широко применяются. в качестве добавок к искусственным смолам для увеличения их пластичности. Метиловый эфир фталевой кислоты применяется также в качестве средства для отпугивания насекомых. [c.653]

При изучении механизма реакций окисления широко используют фотохимическое инициирование. Для образования свободных радикалов под действием квантов света необходимо, чтобы кванты поглощаемого света обладали достаточной энергией. Кванту света с длиной волны 6000 А соответствует энергия 48 кжaл/N, где N — число Авогадро кванту света с длиной волны 3000 А — энергия 96 квал/К. Следовательно, облучение светом с длиной волны 2500—4000 А может вызывать диссоциацию связей С—С или С—Н в углеводородах. Однако большинство углеводородов очень слабо поглощает свет в этой области, поэтому приходится вводить в систему сенсибилизаторы — вещества интенсивно поглощающие свет с последующей передачей энергии молекулам реагента, распадающегося на свободные радикалы. Для тех же целей можно использовать вещества, способные распадаться на радикалы под непосредственным воздействием света, например, перекиси и гидроперекиси. При облучении светом с длиной волны меньше 3000 А (ультрафиолетовая область) перекись распадается на два радикала но связи О—О. Радикалы выходят в объем из клетки растворителя и начинают цепное окисление. Азодиизобутиронитрил имеет максимум поглощения при 3450 А и заметное поглощение на участке до 4000 А. Поглотив квант света, возбужденная молекула динитрила распадается на молекулу азота и два свободных радикала. Эффективность первичного распада азодиизобутиронитрила под действием квантов света составляет 0,43 в бензольном растворе [18]. В качестве сенсибилизаторов используют также красители (антрахинон, эозин). Под действием поглощенного кванта света молекула красителя (эозина) переходит в возбужденное, триилетное (бирадикальное) состояние. Бирадикал присоединяет к себе молеку.лу кислорода, давая перекисный радикал, который затем реагирует с молекулой углеводорода и приводит к появлению радикала В. Перекисная форма красителя отщепляет НО2 и переходит в исходное состояние [19]. Схематически такой механизм действия сенсибилизатора — красителя можно записать следующим образом (А — краситель) [c.193]

Выделенные хроматографическим путем 1-(Ы,Ь -алкилфенилами-но)-производные антрахинона представляют собой хорошо кристаллизующиеся вещества, растворимые с пурпурной окраской в большинстве органических растворителей. Интересно влияние замещения водорода при азоте в 1-анилиноантр ахи ноне остатком алкила или фенила на поглощение света растворами указанных соединений. Замещение вызывает сдвиг основного максимума поглощения на 30— 35 ммк в сторону более длинных волн наряду с падением интенсивности поглощения, что характерно для непланарных молекул . В соответствии с современными представлениями о зависимости окраски вещества от его строения можно полагать, что в данном случае углубление окраски связано с очень большими отклонениями от [c.101]

Между заместителями в а-положении и карбонильными группами всегда имеется более длинная цепочка сопряженных двойных связей, чем между заместителями в р-положении и теми же группами. Поэтому в общем случае можно сказать, что введение ЭД-заместителей в а-поло-жение молекулы антрахинона всегда в той или иной степени углубляет цвет, в то время как новые ЭД-заместители в р-положении углубляют цвет лии1ь в тех случаях, когда своим действием не ослабляют смещение электронов в цепочках сопряженных двойных связей между уже имеющимися ЭД-заместителями и карбонильными группами. [c.148]

Между заместителями в а-положении и карбонильными группами всегда имеется более длинная цепочка сопряженных двойных связей, чем между заместителями в р-положении и теми же группами. Поэтому в общем случае можно сказать, что введение ЭД-заместителей в а-по-ложение молекулы антрахинона всегда в той или иной степени углубляет цвет, 1в то время как новые ЭД-заместители в р-положении углубля- [c.172]

Введение амино- и гидроксигрупп в молекулу антрахинона приводит к удлинению карбонильной связи углерод-кислород и укорачиванию связи арильный углерод-гетероатом по сравнению с ожидаемыми величинами. Например, в 1,5- и 1,8-дифениламиноантрахиноне длина карбонильной связи с равна 1,23-1,25 А, а связи углерод-азот-1,36 А против ожидаемых величин 1,22 и 1,43 А соответственно. Особенно это заметно у 1,8-дифениламинопроизводных (3, В = КНРЬ), где с существенно длиннее с (1,25 и 1,22 А). Эти данные свидетельствуют о вкладе резонансных структур ЗА и ЗБ. [c.182]

Для 2-замещенных антрахинонов глубина цвета возрастает с увеличением электронодонорности заместителей. Это в общем справедливо и для 1 -замещенных антрахинонов, но здесь имеются исключения, обусловленные либо образованием внутримолекулярных водородных связей, либо пространственными затруднениями (табл. 4.3) первые усиливают батохромное смещение, вторые уменьшают его по сравнению с ожидаемым. Так, если 1-гидроксиантрахинон (38) имеет поглощение в значительно более длинноволновой области, чем 1-метоксиантрахинон, соответствующая пара 2-изомеров поглощает примерно при одинаковой длине волн (табл. 4.3). Пространственные факторы будут рассмотрены в разд. 4.6.4. [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология