Полуторная связь

Естественно, что химики пытались описать строение бензола и других подобных соединений, не укладывающихся в рамки языка структурных формул, путем некоторого развития языка валентности. Так, Кекуле ввел понятие осцилляции валентности (одинарная и двойная связи непрерывно меняются местами). Некоторые авторы ввели представление о дроблении валентности, полуторных связях и др. [c.481]

Если принять структуру бензола как чередование ординарных и двойных связей, то ординарные связи должны соответствовать расстоянию между углеродными атомами 1,54 А, а двойные 1,32 А. В действительности же все шесть углерод — углеродных связей имеют одинаковую длину, равную 1,40 А, что соответствует полуторной связи и сообщает бензолу симметричную структуру и высокую термическую стабильность. Некоторые исследователи [240] сходятся на том, что двойная связь в бензоле непрерывно перемещается, что и обусловливает большую прочность молекулы при термической деструкции. [c.42]

Аналогичное перераспределение электронной плотности наблюдается и в нитрогруппе. Более электроотрицательные атомы кислорода оттягивают от азота основную часть электронной плотности. В соответствии с правилом октета, азот не может быть более чем четырехковалентным, поэтому считают, что оба атома кислорода равноценны и связаны с атомом азота полуторными связями. Дипольный момент нитрометана равен [c.341]

Отличия ролей кислорода и азота в клетке в конечном счете определяются тем, что атом кислорода имеет на своем валентном р-подуровне на один электрон больше, чем атом азота. Поэтому кислород образует чаще всего две одинарные, одну двойную, реже полуторные связи. Ниже приведены средние энергии связей биогенных элементов в характерных для биомолекул функциональных группах [c.468]

Часто пользуются и другим способом описания мезомерных структур пишут одну формулу, снабжая ее пунктирными ( полуторными ) связями, стрелками, знаками зарядов. Изогнутая стрелка используется для изображения мезомерного эффекта (в отличие от прямой стрелки, изображающей индукционный эффект). [c.252]

Согласно теории резонанса, карбоксилат-ион представляет собой гибрид двух структур, обладающих одинаковой стабильностью и, следовательно, одинаковым вкладом в результирующую структуру. Атом углерода связан с каждым из атомов кислорода одной полуторной связью. Отрицательный заряд равномерно распределен между двумя атомами кислорода. [c.570]

Если метильная группа присоединена к бензольному кольцу, то барьер внутреннего вращения близок к нулю грубо говоря, полуторные связи бензольного ядра можно рассматривать как промежуточный случай между этаном и пропиленом. Кроме того, в силу симметрии, потенциал должен иметь вид ( /б/2) (1 os 6ф), а как мы уже знаем, все шестикратные барьеры очень малы. Действительно, в толуоле Hg—СН3 барьер вращения равен всего лишь 14 кал/моль [127]. Взаимное отталкивание метильных групп в о-ксилоле приводит к заметному увеличению барьера вращения до 2 ккал/моль [128]. [c.55]

Связь Сар—-Сар В ароматических циклах в энергетическом отношении располагается между простой и двойной связью она является полуторной связью. Такое промежуточное ее положение находится в соответствии с предположением о резонансе 3 простых и 3 двойных связей в бензоле (см. гл. XI, стр. 129, сноска 2). [c.48]

Диполярные структуры. Формиат-ион — пример другой симметричной структуры, обладающей двумя полуторными связями. [c.103]

Почти все характеристические полосы поглощения двойных сбязей размещаются в очень важном для структурного анализа центральном участке ИК-спектра (от 1500 до 2000 см ). В интервале частот 1640—1670 см" наблюдаются полосы валентных колебаний связей С=С, но невысокая интенсивность (или даже отсутствие) этих полос у некоторых непредельных соединений вынуждает использовать косвенные критерии наличия двойных углеродных связей — полосы валентных и деформационных колебаний групп =С—Н и =СНг(см. рис. 1.7). Сопряжение связей С=С приводит к снижению частот на 30—40 см" и резкому повышению интенсивности поглощения. Пониженные частоты имеют и валентные колебания полуторных связей ароматических колец, которые приводят к появлению трех (иногда двух) полос переменной интенсивности в длинноволновом конце рассматриваемого участка спектра — при 1500, 1580 и 1600 см" (рис. 1.8). Коротковолновый конец этого участка, (1650—2000 см 1) часто используелся для определения числа и положения заместителей в бензольных кольцах. Здесь находятся слабые полосы оберто- [c.15]

Изображение молекулы бензола должно предусматривать равноценность всех связей между углеродными атомами. По принципу образования бензол имеет б полуторных связей. Электрон каждого углерода принимает участие в образовании двух двойных связей. Это дает порядок связи 1,67. [c.402]

Правильность этого подтверждается величиной расстояния между ядрами атомов N и О в нитрогруппе, равной 1,22 А. В то время как длина ординарной связи в N—О равна 1,36 А, длина двойной связи в N=0 равна 1,15 А, полуторная связь согласно расчету должна быть равна 1,25 А, что близко к действительной величине. [c.15]

Основной принцип заключается в следующем. Если данной молекуле или иону можно приписать различные возможные структуры, каждая из которых имеет тождественный порядок расположения атомов и одинаковое количество электронных пар, то подлинное строение молекулы или иона является промежуточной формой между этими возможными структурами, что известно как резонанс или мезомерия. Оно наиболее изучено для бензола, который не существует ни в одной из двух возможных формул I или II, а строению которого соответствует промежуточная формула III, имеющая шесть полуторных связей [c.447]

На основании таких наблюдений уже давно были сделаны попытки (Л. Полинг, 1935 г.) установить соотношение между длиной и кратностью ковалентных связей, исходя для этого из некоторых постоянных значений, как, например, длины простой связи С—С (1,54 А), длины двойной связи С=С (1,33 А), длины полуторной связи в бензоле (1,39 А) и 33,3%-кратной связи С=С в графите (1,42 А) (в графите каждый атом углерода связан с тремя другими атомами тремя связями равной длины следовательно, каждая атомная плоскость в графите может быть изображена тремя предельными эквивалентными структурами, в которых /з связей поочередно двойные и /з простые). [c.91]

При окислении масла без присадок [17] образуются кислородсодержащие соединения с двойной, полуторной и ординарной связями "углерод-кислород". В отсутствие металлических пластин происходит преимущественное образование карбонильных (и меньше - с ординарной связью) соединений, причем скорость этого процесса оказывается значительной лишь при 170°С при 155°С ойа меньше, чем при 140. Последнее, вероятно, определяется эффективным действием естественных ингибиторов окисления масла при 155 0.Металлические пластины (свинцовая и стальная) интенсифицируют окисление масла. № и особенно сильно ускоряется образование соединений с полуторной связью "углерод-кислород". Эффект естественных ингибиторов [c.279]

Однако формула бензола, предложенная Кекуле, не совсем устраивала хнмнков-органиков. Дело в том, что во многих отношениях молекула бензола вела себя так, как будто в ней вовсе и не было двойных связей. (Ведь двойные связи должны были бы сделать бензол более активным, чем циклогексан, а не менее активным.) В конце концов современные теории строения вещества позволили более или менее удовлетворительно решить эту загадку. Они слишком сложны, чтобы здесь в них углубляться, стоит лишь ска-, зать, что речь в них идет о частичных, или дробных связях. Можно считать, что углеродные атомы бензольного кольца связаны шестью одинаковыми полуторными связями, которые менее активны, чем двойные или даже простые. [c.56]

Этого рода плоские молекулы поликонденсированных ароматических углеводородов образуются, как об этом свидетельствуют рентгенограммы, при деструкции водородом связей между плоскостями в микромолекуле угля. После эТого наступает ступенчатое гидрирование ароматических колец. А так как ароматическая (полуторная) связь примерно в 1,5 раза прочнее, чем алифатическая, ординарная, то благодаря этому в условиях деструктивного гидрирования — гидрированные кольца, как уже нами отмечалось выше, должны подвергаться крекингу. [c.177]

Молекулярный ион р2+. [Ве2](< 2р к2р =л2ру/(п 2р =л 2руУ. Удаление одного электрона с разрыхляющей 7г -МО молекулы р2 стабилизирует электронную структуру. Формально полуторная связь в ионе 2 характеризуется более высокой чем во Рг, энергией диссоциации и более коротким межъядерным ]засстоянием D Р ) = 3,31 эВ и , .( Р,.) = = 1,326-10-м (1,326 А). [c.123]

Действительно, в рамках структурных представлений бензол должен содержать три двойные и три одинарные связи между атомами углерода. Однако, как показывают методы исследования, расстояния между соседними атомами углерода в бензоле одинаковы и равны 0,140 нм, т.е. не отвечают ни двойной, ни одинарной связи. Вообще весь химический эксперимент и все физические методы исследования показывают, что бензол обладает большей симметрией, чем это следует из химической формулы. В соответствии с химической структурой формулы следовало ожидать наличия двух изомеров у ортодихлорбензола, что не подтверждается опытом. Химики пытались описать строение бензола и других подобных соединений, не укладывающихся в рамки языка структурных формул, путем некоторого развития языка валентности. Так, Кекуле ввел понятие осцилляции валентности (одинарная и двойная связи непрерывно меняются местами). Некоторые авторы ввели представление о дроблении валентности, полуторных связях и др. [c.610]

Наконец, Кольрауш (К. F. W. Kohlraus h, 1931—1936) привлек исследование спектров Рамана к решению вопроса о том, следует ли приписать бензолу формулу Кекуле с тремя двойными и тремя простыми связями или же формулу с шестью полуторными связями, иными словами, имеет ли бензол тригональную или гексагональную симметрию. В первом случае, т. е. при взгляде на бензол как на циклогексатриен, нужно было бы ожидать, на основании симметрии и правил отбора для форм колебания построенного таким образом шестичленного кольца, появления в спектре Рамана в области от О до 1800 см следующих поляризованных линий двух v-частот кольца я одной 8-частоты связи СН, и следующих деполяризованных линий двух v-частот, двух деформационных частот, из них одной 8-частоты [c.128]

Отметим, что в разумных пределах результат не изменяется, если изменить способ определения соответственных расстояний. Ес.ли предположить, например, что расстояние 81—81 меняется с увеличением порядка связи быстрее, чем расстояние С—С то это только приблизит отношение 8 (81) 8 (С) к единице. Напротив, если допустить, что с возрастанием порядка связи расстояние Лз укорачивается относительно медленнее расстояния так, что, например, расстоянию Кс = 1,34 А в этилене соответствует расстояние Нщ -= 2,10 А, отвечаюш ее на рис. 3.7 полуторной связи в бензоле, то и в этом случае отношение р (81) р.(С) изменится несуш ествеино и составит —1 1,2. Таким образом, с точки зрения обычных методов оценки прочности связей рл-связи для атомов 81 должны быть почти такими же прочными (а по сравнению с 0-связями — даже более прочными, чем я-связи для атомов С. Подобный вывод трудно согласовать с фактом отсутствия рл—ря-связей для атомов 31. но его вряд ли можно проверить на обычном материале молекулярной неорганической химии. [c.124]

В молекуле антрахиноноксадиазола ХСП длины связей измерены рентгенографическим методом с точностью 0,02 А, а валентные углы Г. Как видно из рис. 2, углеродном скелете соединения имеется значительное нарушение симметрии. В кольце, смежном с гетероциклом, связь С-4—С-5, включающая уязвимое для нуклео-фильной- таки положение 4, равна по длине двойной связи в олефи-нах связь С-5а—С-Иа — полуторной связи, а остальные по длине больше, чем ь антрахиноне. Кольцо, несущее СО-группы, слегка вытянуто в направлении оксадиазольного цикла. Удаленное от гетероцикла кольцо почти не отличается от соответствующего элемента [c.50]

В формуле бензола (HI, табл. 1) для каждой углерод-углеродной связи Гебгард принимает полуторную связь ( /g второй связи). Паулинг [c.145]

В том же смысле, в каком мы говорим о полуторных связях в бензоле, положение в карбонат-ионе молено описать, сказав, что порядок каждой связи равен /3. В нитрат-поне резонанс между тремя соответствующими структурами XXIII, XXIV и XXV также приводит к тригональной симметрии, так что и в этом случае три связи равноценны и каждый пз трех углов равен 120 . [c.135]

Расстояние СК близко к расстоянию для тройной ковалентной связи С=К (0,60 + 0,55 = 1,15 А) [928], а расстояния Ге—С близки к сумме ковалентного радиуса углерода для полуторной связи (0,7 А) [928] и октаэдрического ковалентного радиуса Ре (1,23 А) [712]. Расстояния ( )—N тоже близки к сумме ковалентных октаэдрических радиусов Си (1,32 А), Со (1,32 А), N111 (1,39 А) [712] и ковалентного радиуса азота (0,60 А) [928] для двойной связи. Так как погрешность определения межатомных расстояний в данном случае около + 0,05 А, мы предполагаем, что полуторная связь Ре—С или двойная ( )—N в действительности являются ординарными ковалентными связями, а в группе СК осуш,ествляется тройная связь С=К. Расстояния М (2)—С и (2)—К, равные около 3,56 А, на 0,5—0,8 А больше суммы соответствующих межмолекулярных радиусов. Имеется, следовательно, два сорта атомов Один сорт (1) прочно связан с группой СК, образуя вместе с железом трехмерный каркас из октаэдров Ре(СК)в и М (7)(СК)в с общими вершинами. Второй сорт атомов (2) окружен 12 гр5шпами СК на больших расстояниях М (2)—СК с менее прочной межмолекулярной связью. Поэтому мы предполагаем, что формулу соединения можно написать в виде МИ(2)[Ре(СК)бМ11(2)]. В кристаллах есть, вероятно, отрицательно заряженный каркас из октаэдров [Ре(СК)бМ Ч )1 > а в каналах этого каркаса размещаются катионы [М (2)] и нейтральные молекулы воды. [c.176]

Переходя к окислам и х лькогенидам, отметим сначала простые случаи молекул типов ВеО и СГ, где удаление е происходит из области неметалла с соответствующи е ослаблением связи. Случай ВО и его аналогов более сложен. Объяснить "людающееся здесь ослабление связи при ионизации радикала можно, только допустив в нем полуторную связь В—О. При этом на внешней оболочке атомов в данном радикале невалентные электроны будут спарены и, следовательно, е оторвется от О. Дальше будет показано, что в таких молекулах действительно межатомные расстояния оказываются больше, чем длина двойной связи. [c.18]

Наиболее интересен случай сочетания с N02. Элекг-роотрицательность N равна 3,0, яо при еалички полуторных связей N 0 в нитрит-ионе [234] она повышается до 3,1 и становится равной Ха. При увеличении длины связи N—Обудет уменьшаться, а при сокращении расстояния — увеличиваться. В связи с этим можно предположить, что в соединениях двухвалентной платины, где трансвлияние МОг больше, чем С1, А мо., < Ха, а у комплексов четырехвалентной платины — >Хс . Такое предположение равносильно утверждению, что в [c.143]

Для этой реакции АН° = 25,5 ккал молъ и А5° = = 31,6 кал моль град). Если считать, что в переходном состоянии атомы углерода в С2Н4 связаны полуторной связью [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология