Азотистоводородная кислой

В последние годы появился ряд работ, рассматривающих условия и механизм реакции Шмидта, В случае взаимодействия карбонильного соединения с азотистоводородной кислотой предполагаемый механизм состоит в следующем карбонильное соединение и кислый катализатор образуют карбониевый ион, который с азотистоводородной кислотой дает промежуточное соединение, бы- [c.451]

Карбоновые кислоты и цх эфиры также можно превратить в аминь с потерей, карбонильной группы реакцией с азотистоводородной кисло Той HN3. Она известна как реакция Шмидта [88]. В этом процесса как и в реакции Курциуса, электр оно дефицитный центр возникает в ре зультате отщепления азота из азидной группы. Интермедиат образуете путем присоединения азотистоводородной кислоты к карбонильно группе. Мигрирующая группа сохраняет свою конфигурацию. [c.288]

Гидролиз. Азидогруппа, как псевдогалоген, может гидролизоваться в кислых условиях, давая азотистоводородную кислоту. Однако щелочи не разлагают большинства азидов [c.114]

Весьма родственной перегруппировке Курциуса является реакция Шмидта. При этом также исходят из азида, который получается присоединением азотистоводородной кислоты к кетонам, альдегидам или олефинам. Из аддуктов с олефинами после отщепления азота, перегруппировки и элиминирования протона образуются Ы-замещенные кетимины, которые в кислой среде омыляются до кетона и амина (8.13). [c.491]

Перегруппировка Шмидта. Взаимодействие кислот, альдегидов и кетонов с эквимолекулярным количеством азотистоводородной кислоты в кислой среде носит название реакции, или перегруппировки, Шмидта. [c.389]

М едкого натра) измерения следует выполнять в течение первых 5 мин, потому что в кислой среде медленно освобождается азотистоводородная кислота. При концентрации азида 0,01—1,4 ммоль/л применим закон Бера (8458,1 = = 1,2-10 л-моль- -см- ). Концентрация азидов в супернатанте (в миллиэквивалентах на литр) может быть рассчитана по уравнению [c.240]

В одной из немногих работ [254] по газохроматографическому анализу азидов рассматривается методика определения этих солей азотистоводородной кислоты (HN3), представляющей собой легколетучую и взрывоопасную жидкость с т.кип. 36 С, в водных растворах. Методика основана на предварительном окислении азидов ионами Се(4+) в кислой среде с последующим определением выделившегося азота. Азот выдували из воды гелием (расход 40 мл/мин) и концентрировали после осушки в патроне ( 8,5 см х 4 мм) с це- [c.372]

Перманганат применяют для избирательного окисления [18] Се" в присутствии фторида или пирофосфата, для избирательного окисления У до в присутствии Сг ". Образовавщийся ванадий (V) титруют железом (И). Хром(1П) в кислом растворе окисляется медленно [19], в щелочном — быстро [20], переходя в Сг . Избыток перманганата можно восстановить, добавляя азид натрия, который окисляется до азота. Избыток азотистоводородной кислоты разрушают кипячением. Избыток перманганата можно удалить и другим способом — добавляя нитрит натрия в этом случае избыточный нитрит разрушают карбамидом [21]. [c.338]

Большое влияние на стехиометрические соотношения оказывают условия реакции окисления. С повышением температуры растет число эквивалентов одноэлектронных окислителей, расходуемых, на окисление молекул гидразина. Например, при окислении гидразина ионами трехвалентного железа в кислом растворе на одну молекулу гидразина приходится 1,1 —1,35 эквивалентов окислителя при комнатной температуре и 1,49—1,86 при 80°С. С повышением температуры растет выход азотистоводородной кислоты. [c.34]

Для успешного протекания приведенной в основном тексте реакции образования HN3 требуется достаточно кислая среда. Практически азотистоводородную кислоту и ее соли удобнее получать, исходя из азида натрия, который образуется в результате протекающей при 190 °С реакции, по схеме NaNHa + NjO = Н2О + NaNs. [c.405]

В работе автора синтеза содержатся указания по окислению пропанола-1(1,2-С1/о) кислым холодным раствором перманганата с образованием пропионовой-1, 2-С кислоты (выход 42%, т. кип. 135,5 139,5°), которую анализируют в виде л-толу-идида (т. пл. 124°). При декарбоксилировании кислоты азотистоводородной кислотой образуется двуокись углерода-С (выход 73%) и этиламин-1- , который анализируют в виде N-этил- [c.574]

Способ 1. Водный раствор HN3 (азидоводородная кислота старое название азотистоводородная кислота). Водный раствор HN3 с концентрацией до 20 масс.% легко получить путем ионного обмена из раствора ЫаЫз соответствующей концентрации. В колбу диаметром 20 мм и длиной 55 см,, имеющую вверху шарообразное расширение, а внизу кран и над ним сетчатое дно или слой стеклянной ваты (см. рис. 10 в т. 1, ч. I), помещают около 80 мл влажного, сильно кислого катионита. Если требуется, переводят катион в Н-форму серной кислотой. Затем промывают до почти нейтральной реакции промывных вод и после этого начинают пропускать сквозь катионит раствор ЫаЫз. Начало вытекания раствора HN3 устанавливают по значению pH элюата. Проба полученного таки.м образом раствора при испарении не должна оставлять остатка. [c.495]

Перманганат применяется для избирательного окисления до в присутствии Сг . Образовавшийся ванадий (V) титруют железом (II). Хром (III) в кислом растворе окисляется медленно , в щелочном — быстро образуя Сг 1. Избыток перманганата можно восстановить, добавляя азид натрия, который окисляется до азота. Избыток азотистоводородной кислоты разрушают кипячением. Избыток перманганата можно удалить и другим способом — добавляя нитрит натрия в этом случае из-бь/точный нитрит разрушают мочевинойПо более старым методикам избыток перманганата удаляют кипячением с соляной кислотой или с избытком сульфата марганца (II) образующуюся двуокись марганца отфильтровывают. [c.379]

При прибавлении к полученному раствору эфира NaN выделяется в осадок. При обработке натриевой соли серною кислотою получается газообразная азотистоводородная кислота HN3. Она имеет острый запах и легко растворяется в воде. Водный раствор обнаруживает сильно кислую реакцию. Металлы растворяются в этом растворе и дают соответствующие соли. Газообразный аммиаке азотистоводородною кислотою образует белое облако соли аммония N№N3. Соль эта из раствора в спирте выделяется в виде белых блестящих листочков. Соли азотистоводородной кислоты получаются реакциею двойного обмена с натриевою и аммониевою солями. Гаким образом Курциусом получены и исследованы соли серебра (AgN3), свинца (PbN ) и бария (BaN ). С гидразином №Н азотистоводородная кислота дает солеобразные соединения, в состав которых на 1 частицу гидразина входит [c.509]

Так же легко гидролизуются кислые сернокислые соли фосфазогидридов [5]. Хлористоводородные и азотистоводородные соли и соли метилсерной кислоты в нейтральных водных растворах относительно устойчивы, но при прибавлении кислоты или щелочи разрушаются довольно быстро [2, 3, 5, 23] [c.229]

Выше обращалось внимание на тот факт, что при подкислении натриевых производных не только ацетоуксусного, но и малонового эфира сначала образуется кислая енольная форма. Это наблюдается и в других, более сложных случаях. Так, диазометил-анион при осторожном подкислении дает изодиазометан, Н— =N—N—H, — изостерический аналог азотистоводородной кислоты N = N—N—Н. Лишь под действием гидроксильных анионов происходит обратное превращение изосоединения в нормальный диазометан Hj = N = N. [c.321]

Альдегид образуется только в сильно кисдой среде (смесь хлороформа и концентрированной серной кислоты). В менее кислой среде (раствор уксусной кислоты в серной) получаются продукты сольволиза ацетат фенил(ру-теноценил)карбинола и азотистоводородная кислота. Предполагается [91], что такое поведение азида обусловлено протонированием атома металла в сильно кислой среде (см. раздел II,В,е), которое препятствует осуществлению анхимерного содействия, способствующего сольволизу в менее кислой ср.еде. [c.206]