Коррин

Центральная часть молекулы напоминает железопорфирино-вую систему кольцо называемое коррином, содержит два (из [c.381]

Интересны биологические системы, включающие кобальт. Наиболее изучен в этом ряду кофермент — витамин В12. В состав его входит коррин, аналог порфирина. Кофермент В12 в организме выполняет ряд функций участвует в переносе СНз-группы (мети- [c.573]

Очень близки к порфиринам по структуре гетероцикла природные соединения коррины (корриноиды). в отличие от порфирина, корриновый цикл имеет на одно метиновое звено меньше, что довольно существенно отражается на его 71-электронной структуре в молекуле отсутствует циклическая делокализация — следовательно, она уже не ароматична. Но корриновый цикл сохраняет способность атомов азота образовывать хелатные комплексы металлов (с с1-элементами), очень сходные с ме-талло-порфиринами, которые также способны переходить из плоско-квадратных [c.265]

Карбоксильные группы в прир, К. обозначают буквами а-д, транс-аксиальные лиганды-символами R и Rl , степень окисления атома металла в цикле-римскими цифрами (напр., Со ), цикл коррина -знаком [ ] Для нек-рых К. существуют спец. обозначения, напр СЫ, СЬу. [c.476]

М.с. обычно используют для синтеза циклич. соединеиий. Типичный пример М. с.-получение коррина (промежут, в-ва в синтезе витамина В12) из соед. I [c.667]

Макроциклы, содержащие пиррольные атомы азота и вообще пятичленные азотные гетероциклы В эту группу входят производные порфирина, коррина, фталоцианина и многие другие соединения. В настоящей монографии макроциклы этой подгруппы не рассмотрены. [c.12]

Порфирины содержат тетрапиррольный макроцикл, показанный на формуле (33) коррины имеют сходную структуру, но лищенную одного мостикого атома углерода, как показано на формуле (34). Порфирины известны давно, в виде геминов (ге- [c.189]

Наличием полиеновой сопряженной системы двойных связей объясняют красную окраску соединения. Таким образом, на основании рентгеноструктурных исследований и данных по химическому поведению была установлена полная структура и пространственная формула гексакарбоно-вой кислоты (VIII), содержащая частично гидрированную тетрапирроль-ную циклическую систему коррина и координационно связанный кобальт. [c.683]

Образование витамина В12 и других корринов требует сжатия цикла с элиминированием метенового мостика между кольцами А и О порфиринов (дополнение 8-Л). Естественно предположить, что метильная Группа при атоме С-1 корринового кольца образуется из того же атома углерода, что и (метеновый мостик в порфиринах (нетрудно представить Себе такую модифицированную реакцию конденсации, при которой замыкание кольца на стадии е (рис. 14-13) происходило бы путем нуклеофильного присоединения к связи С = М кольца А). Однако данные С-ЯМР исключают такую возможность. Когда синтез витамина В12 проводили в присутствии С-метилсодержащего метионина, исследование Продукта показало, что С попал в семь метильных групп. Мечеными Оказались все - лишние метильные группы, размещающиеся вдоль периферии молекулы, а также. при атоме С-1 [82]. С помощью других [c.125]

ВИТАМИН B,j (кобаламины), группа соед.-производных коррина (ф-ла I), предотвращающих развитие злокачеств анемии и дегенеративные изменения нервной ткани Механизм действия таких соед. (витамеров) связан с участием их коферментных форм (кобамидных коферментов) в ферментативных р-циях. [c.383]

Макроциклич. система К не обладает ароматичностью, несмотря на высокую степень делокализации Ил-электронов системы коррина и на большую прочность соответствующих металлокомплексов Для К. с незамещенными ме-jo-положениями С-5 и С-15 характерны р-ции электроф. замещения, напр, дейтерирование, галогенирование, цианирование, нитрозирование по одному или неск. л/езо-атомам. Для К,, выделенных из прир. источников и содержащих Со, деметаллирование сопровождается расщеплением или значит, хим. модификацией макроцикла, Р-ции металлирования [c.476]

ЛИГАНДЫ (от лат ligo-связываю), нейтральные молекулы, ионы или радикалы, связанные с центр, атомом комплексного соединения. Ими м 6. ионы (H , Hal, NOj, N S и др ), неорг. молекулы (Н , С , Nj, Р , Oj, S , СО, Oj, NH3, NO, SOj, NOj, OS и др.), орг. соед., содержащие элементы главных подгрупп V, VI, VII гр. периодич. системы или я-донорную ф-цию. Большая группа Л.-биологически важные соед. (аминокислоты, пептиды, белки, пурины, порфирины, коррины, макролиды) и их синтетич. аналоги (краун-эфиры, криптанды), а также полимеры с донорными атомами и хелатообразующими группировками. [c.590]

В отсутствие Со соед. I переходит преим. в эиЭо-изомер, к-рый бесполезен для дальнейшего синтеза. Нужную экзоструктуру (I) закрепляют, получая комплексное соединение (II). Наличие атома Со в комплексе (он необходим и в витамине В, ) обусловливает пространств, сближение тио-метильной и метиленовой групп, что имеет ключевое значение для образования цикла коррина (III). [c.668]

Наличие в Ц. заместителей или кратных связей указывают в их назв. с использованием обычных суффиксов и префиксов, напр. [2.2]метапарациклофан-1,9-диен (XI). Названия Ц., имеющих цепочки одинаковой дпины, м. б. записаны сокращенно, напр. [24] парациклофан (Ш). Нек-рые Ц. имеют таивиальные назв., напр, производные [1.1.1.1](2,5)пирроло-фана - порфирины, а [1.1.1.0](2,5)пирролофана - коррины [c.376]

Наиболее удивительной структурной особенностью является а-связь-Со—С длиной 2,05 А. Таким образом, кофермент представляет собой алкилкобальт — первое соединение этого типа, обнаруженное в природе. До 1961 г. полагали, что все алкилкобальты неустойчивы. Хотя связь 5 -дезоксикобаламина является ковалентной, угол Со—С—С составляет 130°, что указывает на частично ионный характер связи Со—С [160]. Уровень окисления кобальта равен 3+, и можно представить себе, что-цианкобаламин образуется при замещении одного из водородов внутри корринового цикла на Со + плюс N . Однако следует помнить, что три других цикла азота корринового цикла и азот диметилбензимидазола также образуют связи с кобальтом. Каждый атом азота отдает электронную пару на формирование ковалентных связей хелатного комплекса. В формуле, приведенной в дополнении 8-Л, это показано стрелками, с тем чтобы подчеркнуть формальное различие между этими связями и иной связью Со—N. Однако вследствие резонанса в системе сопряженных двойных связей коррина все четыре связи Со—N цикла примерно равноценны, и положительный заряд делокализован по всем атомам азота, окружающим кобальт. [c.284]

Циклическая система витамина В12 подобна циклической системе порфиринов (рис. 10-1) она состоит из четырех пир-рольных колец, биосинтетическое родство которых с соответствующими кольцами порфиринов очевидно. Доползитетьно присутствует ряд избыточных метильных групп. В коррино- [c.286]

Природные макроциклические соединения — порфирины и кор-рины известны давно Они входят в состав многих ферментов и кофер-ментов и поэтому представляют особый интерес для биохимии Синтез и исследование порфиринов и корринов составляют крупный раздел биоорганической химии, ей посвящена обширная литература [1—31 Открытые шестьдесят лет тому назад металлофталоцианины широко применяются в производстве органических красителей и полупродуктов, их синтез и свойства достаточно хорошо изучены и описаны в специальных монографиях [3, 4] [c.7]

Группа Тодда в сотрудничестве со Смитом исследовала продукты кислотной и щелочной деградаций N- bl. Кристаллы N- bl и двух продуктов его деградации были переданы Ходжкин для рентгеноструктурного анализа. Правильная структура 1а) предложена в 1957 г. [6]. Молекула содержит гексакоорди-нированный диамагнитный ион кобальта, Со(П1). Донорными атомами для кобальта являются N-3 диметилбензимидазола и четыре атома азота коррина (номенклатуру см. выше), шестое координационное место занято цианидом. Корриновое ядро содержит четыре частично восстановленных пиррольных кольца (А—D), два из которых непосредственно связаны (A/D-связь, [c.651]

Исследованы спектры люминесценции синтетических корринов, содержавших различные ионы металлов [15]. В некоторых случаях [Ni(II), Си (И)] имеет место тушение люминесценции за счет того, что d-уровни иона металла лежат ниже самого нижнего триплетного состояния корринового хромофора. С наличием или отсутствием люминесценции коррелирует успех или неудача фотохимических замыканий цикла в металлических комплексах се-кокорринов (см. разд. 24.4.2). [c.654]

В процессе сотрудничества между Гарвардом и Цюрихом Эшенмозером был предложен новый метод синтеза корринов, в том числе кобировой кислоты. В этом методе была воплощена [c.660]

Биосинтез порфиринов, хлорофиллов и корринов. М. Ахтар. П. т. Джордан 634 [c.11]

Изучение порфиринов, хлорофиллов и корринов, особенно в течение последних 30 лет, потребовало много усилий и мастерства со стороны как химиков-органиков, так и биохимиков. Еще в 1880 г, сходство спектров гема и хлорофилла навело на мысль об их структурном родстве. Строение гема было выяснено в 20-х годах Вильштеттером [1] и Фишером [2] и подтверждено синтезом уже в 1929 г. Химический синтез хлорофилла был осуществлен только в конце 60-х годов [3], хотя его строение было известно уже в 1934 г. Структура витамина В12, биологически важного производного коррина, была выяснена в 1955 г. [4], а спустя почти 20 лет Вудварду [5] и Эшенмозеру [6] удалось осуществить его полный синтез. [c.634]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология