Уровни окисления

Показанные возможности взаимопревращений позволяют считать практически все функции уровня окисления 1 синтетически эквивалентными. Это означает, что задача введения любой из этих функций в данный фрагмент синтезируемой структуры может считаться успешно решенной, если в результате использования той или иной реакции образования связи С—С в этом фрагменте возникает, папример, двойная связь или спиртовая функция. [c.109]

Такое рассмотрение создает вполне логичную основу для классификации функционально замещенных соединений как производных алканов, для чего требуется чисто формально рассмотреть изменение уровня окисления ато- [c.132]

Учитывая все множество методов, разработанных для проведения разнообразнейших взаимопревращений между функциональными производными первого уровня окисления, можно считать эти функции синтетически эквивалентными. Это означает, что задача введения любой из них в данный фрагмент синтезируемой структуры может считаться успешно решенной, если в результате использования той или иной конструктивной реакции в этом фрагменте возникает, например, двойная связь или спиртовал функция. [c.138]

На третьем уровне окисления важнейшие производные, от которых с помощью изогипсических трансформаций возможен переход к чему угод- [c.142]

Можно осуществить ряд перегруппировок, происходящих на уровне окисления, соответствующем спирту, например [c.561]

Применение ацетиленовых кетонов, не отличающихся по уровню окисления от 1,3-кетоальдегидов, приводит к получению 4-неза-мещенных солей 1-бензопирилия. В этой реакции, по-видимому, наличие второго фенольного гидроксила не обязательно. [c.200]

Оценку изменения уровня окисления органического соединения в ходе той или иной реакции легко сделать, если проследить за изменением уровня окисления необходимого реагента. Так, например, реакция Финкель-штейна — замеи ение галогена галогеном в органических соединениях — изогипсическое превращение, поскольку состояние окисления галогенид-ионов при этом не меняется. [c.105]

Следуя той же логике рассуждений, мы приходим к выводу, что образование литийорганических соединений или реактивов Гриньяра при действии металлов (восстановителей) на алкилгалогениды есть неизогинсическая восстановительная реакция, при которой субстраты с уровнем окисления 1 восстанавливаются до соединений с уровнем окисления О, отвечающим насыщенным углеводородам 2 . [c.106]

В пределах каждого уровня окисления практически любые изогипсические трансформации легкоосун1естли-мы, так что переход от одной функциональной группы к другой, находятдейся па том же уровне, как правило, пе составляет проблемь[. [c.106]

Таким образом, напрашиваечся такая аналогия на ка>кдом этаже (уровне окисления) можно свободно перемещаться из одной точки п другую. Напротив, перейти с этажа на этаж можно не в произвольном месте, а только предварительно добравшись до какого-нибудь лифта , роль которого может выполнять далеко по каждая ячейка данного этажа . Такая картина при псей ее схематичности достаточно четко характеризует общие возможности и ограничения трансформации функциональных групп. Это позволяет нам в дальнейшем свести к минимуму рассмотрение конкретных реакций, обеспечивающих ту или иную трансформацию, и обратить внимание преимущественно на случаи, иллюстрируютцие ограничения или, напротив, неочевидные возможности применения трансформаций функциональных групп в синтезе. [c.107]

Иа уровне окисления 2 рассмотрим прежде всего карбонильные соединепия п ацетилены, также получающиеся во многих реакциях образования С—С-связи, равно как в результате неизогипсичоских трансформаций функциональных групп. [c.110]

Надежность методов осуществления указанных трансформаций позволяет считать кислородсодержащие функции разных уровней окисления синтетически эквивалент-ными. Иными словами, если, например, в целевой молекуле в некотором месте должна находиться кетогрунпа, то адекватным репгением задачи может служить синтез соответствующего вторичного спирта (и наоборот), а с учетом изогипсических трансформаций уровня 1 — и любая другая функция, трансформируемая в снирт. [c.114]

Рассмотрим связь С-Н в алканах. Углерод более электроотрицательный элемент, чем водород. Вслелствие этого электронная пара этой связи смещена к атому углрода, что в утрированной форме может быть представлено ионной формулой 122 (схема 2.45). Нетрудно видеть, что при таком рассмотрении атом углерода в составе фрагмента С-Н аппроксимируется карбанионом, которому таким образом и приписывается уровень окисления 0. К ионной системе такого типа уже однозначно применимы традиционные представления об окислительно-восстановительных реакциях. Так, окисление 122 с переносом одного электрона приводит к радикалу 123, в то время как окисление с потерей двух электронов дает карбокатион 124. При такой трактовке переход от алканов к спиртам и далее к альдегидам и карбоновым кислотам может четко классифицироваться как процесс окисления с потерей двух, четырех или шести электронов и образованием функциональных производных уровней окисления 1, 2 и 3 соответственно. Аналогичным образом можно интерпретировать переход от алканов к алкенам и алютнам (см. схему 2,45). [c.132]

Оценку изменения уровня окисления органического соединения в ходе того или иного превращения проще всего сделать, если проследить за изменением уровня окисления соответствующего реагента. Так, например, образование спиртов в результате гидратации алкенов, равно как и обратная реакция дегидратации безусловно относятся к категории изогипсических превращений, поскольку в них участвует вода, не играющая здесь роли окислителя или восстановителя. Напротив, любые варианты гидроксилиро-вания алкенов, ведущие к образованию 1,2-гликолей, описываются как формальное присоединение пероксида водорода, несомненного окислителя, и потому должны бьггь отнесены к разряду неизогипсических, окислительных реакций. Также неизогипсическими являются такие реакции, как присоединение водорода (восстановитель ) или брома (окислитель ) по [c.134]

Практически любые изогипсические трансформации легко осуществимы, так что взаимопревращения функциональных груттп в пределах одного уровня окисления обычно не составляют проблемы. [c.135]

Неизогипсичские превращения осуществимы не для любых типов производных, а лишь для некоторьи, особенно склонных претерпевать окисление или восстановление. Так, например, прямой переход от простых эфиров (уровень окисления 1) к ацеталям или кета-лям (уровень окисления 2) затруднен. Напротив, окисление спиртов в альдегиды или кетоны — это тривиальное превращение, равно как и обратный восстановительный переход. Приведем еше один пример ацетилены легко превратить в олефины, в то время как аналогичный переход с уровня окисления 2 на уровень 1 для превращения дигалогеналканов в моногалогеналканы в общем случае затруднителен. [c.135]

На уровне окисления 2 рассмотрим прежде всего карбонтьные соединения и ацетилены, легко получаемые как во многих реакциях образования связи С—С, так в результате неизогипсических трансформаций других функциональных групп, [c.138]

Ко второму уровню окисления, вообш,е говоря, относятся любые производные, содержащие две функциональные группы первого уровня окисления, Если эти фунхции достаточно удалены друг от друга, так, что они не могут оказывать заметного взаимного влияния, то тогда все, что говорилось о производных первого уровня окисления, применимо и к этим случаям. Иная ситуация возникает, когда такие функции находятся у соседних атомов углерода, так что по сути дела они образуют единую функциональную фуппу, как это имеет место в таких соединениях, как оксираны (эпоксиды), 1,2-дизаме-щенные (вицинальные) и аллильные производные. Эпоксиды и 1,2-бифунк-циональные производные алканов — это родственная группа соединений, внутри которой изогипсические трансформации легко осуществимы с помощью стандартного набора внутри- и межмолекулярного нуклеофитьного замещения, как показано на схеме 2,52. [c.140]

Ктому же типу бифyнкциoнaJ ьныx производных третьего уровня окисления относятся а, р-непредельные альдегиды и кетоны. Ранее мы уже говорили об их роли в таких синтетически важных реакциях, как реакции Дичь- [c.144]

Неизогипсические трансформации как пути переходов между различными уровнями окисления [c.145]

Чаще всего окисление спиртов проводят с помощью хромового ангидрида и его комплексов (19Л- Существует также целый набор удобных методов окисления спиртов, основанный на использовании диметилсульфоксида в качестве окислителя в присутствии различных кислот Льюиса — это реакция Притцнера—Моффата (схема 2.60) [19<1]. В этой реакции ключевой стадией Является образование алкоксисульфолийилида в качестве интермедиата, который далее распадается, давая карбонтьное производное и диметил-сульфид. Диметилсульфоксид в присутствии оснований способен также окислять в карбонильные соединения и другие производные первого уровня окисления, такие, как алкилгалогениды и алкилтозилаты, через стадию образования того же интермедиата, но эта реакция эффективно протекает лишь с первичными субстратами [ 9g - [c.145]

Множество других неизогипсических превращений алкеноп основано на использовании электрофильного присоединения. Среди них стоит отметить присоединение галогенов, одну из самых старых реакций непредельных соединений. Получаемые при этом 1,2-дигалогениды являются соединениями второго уровня окисления, и они широко применяются как ключевые полупродукты в синтезе винилгалогенидов (в частности, винитхлорида — мономера для получения ПВХ) и ацетиленов [c.150]

Прямой переход со второго уровня окисления на нулевой уровень легче всего осуществим для карбонильных производных либо через стадии образования тиоацетатей и их гидрогенолиза (см. выше), либо по классической реакции Кижнера-Вольфа путем обработки гидразином в присутствии сильного основания. Препаративно важной является также возможность превращения альдегидов и кетонов в алкены путем восстановительного расщепления тозилгицраэоноп под действием метитлития (реакция Шапиро) [19т]. Как показано на схеме 2.63, нспосрелствснным результатом реакции являет- [c.151]

Любые функциональные группы, особенно относящиеся к одному уровню окисления, можно считать синтетически эквивалентными, так что правомерны ихретросинтетические превращения. Это означает, что если, например, в делевой молекуле имеется гидроксильная группа, то при ретросинтетическом анализе допустимо ее трансформировать, скажем, в галогенид, карбонильную группу, двойную связь или эпоксид и т, д. Все получаемые при таких операциях субструктуры могут считаться эквивалентными, так что синтез любой из них уже будет являться решением проблемы синтеза целевой молекулы. Ясно, что такой подход резко расширяет возможности выбора конструктивных реакций, ведущих к построению рассматриваемого фрагмента структуры. [c.153]

Вдумчивый читатель мог заметить, что в то время как существует множество способов восстановительньгх трансформаций различных функций с образованием насыщенного углеводородного фрагмента, мы ни разу не упомянули о возможности обратной трансформации — перехода с уровня О к производным более высокого уровня окисления. Подобное умолчание не [c.153]

Молибден — металл второй переходной группы, один из немногих тяжелых элементов, заведомо существенных для жизни. В наиболее устойчивом окисленном состоянии, Mo(VI), молибден содержит заполненную 48-оболочку и имеет 4d-op-битали, доступные для образования координационных связей с анионными лигандами. Предпочтительными являются координационные числа 4 или 6, но к молибдену могут присоединяться по меньшей мере восемь лигандов. Большая часть комплексов образуется с оксикатионом МоО +. Когда с этим ионом координационно связаны две молекулы воды, их протоны приобретают настолько кислые свойства, что полностью диссоциируют, оставляя комплекс в виде молибдат-иона МоОЗ . Другие уровни окисленности находятся в интервале от Мо(П1) до Mo(V). В этих менее окисленных состояниях тенденция протонов в координационно-связанных лигандах к диссоциации выраженд слабее например, Mo(H20)i не от- [c.85]

Пример (5) иллюстрирует еще одну сторону вопроса — влияние уровня окисления реагентов на характер продукта реакции. Поскольку в одном из реагентов имеется карбонильная группа, соответствующая по уровню окисления карбоксильной группе, в продукте реакции сохраняется атом кислорода, связанный с тем же глеродным атомом. [c.37]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.132 , c.134 , c.135 , c.138 , c.140 , c.142 , c.144 , c.145 , c.150 , c.151 , c.154 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.132 , c.134 , c.135 , c.138 , c.140 , c.142 , c.144 , c.145 , c.150 , c.151 , c.154 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология