Амины вторичные, образование и ароматических углеводородов

Началом всех реакций является насыщение гетероциклического кольца, затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с образованием первичных и вторичных аминов. Следующая стадия — дальнейший гидрогенолиз с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, парафиновых углеводородов и свободного аммиака. Соединения, содержащие азот, гидрируются труднее серо- и кислородсодержащих соединений, а также диеновых и олефиновых углеводородов. [c.222]

Лейдлер описал 5 аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—И учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в образовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и в алка- [c.254]

Как видно из приведенных схем, началом всех реакций является насыщение гетероциклического кольца, затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с образованием смеси первичных и вторичных аминов. Следующая стадия — дальнейший гидрогенолиз с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, парафиновых углеводородов и свободного аммиака. [c.11]

Диметиламин-боран восстанавливает в эфирах и углеводородах альдегиды, кетоны и хлорангидриды кислот до соответствующих спиртов. В качестве растворителей особенно часто применяют диэтиловый эфир и бензол [2140]. Этот восстановитель в ледяной уксусной кислоте восстанавливает ароматические азометины в течение 15 мин с почти количественным выходом с образованием вторичных аминов (табл. 48). Реакция проходит согласно уравнению [345] [c.338]

Начальной реакцией соединений, содержащих пиридиновое или пиррольное кольцо, является насыщение гетероциклического кольца. Затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с образованием смеси первичных и вторичных аминов. Арил-амины подвергаются дальнейшему гидрогенолизу с образованием ароматических углеводородов, алканов С1—Сз и аммиака. [c.151]

Адсорбирующиеся молекулы также целесообразно разбить на группы в соответствии с особенностями их электронного строения, в основном определяющими характер межмолеку-лярного взаимодействия [1, 13—16]. В группу А входят молекулы, способные только к неспецифическому молекулярному взаимодействию. Это молекулы со сферически симметричными электронными оболочками или о-связями (благородные газы, насыщенные углеводороды). В группу В входят молекулы, обладающие звеньями или связями с локально сосредоточенной на периферии электронной плотностью — свободными электронными парами, л-связями (эфиры, кетоны, нитрилы, третичные амины, ненасыщенные и ароматические углеводороды и т. п.). В группу С входят молекулы с периферически сосредоточенным положительным зарядом, с пониженной электронной плотностью в соответствующих звеньях (например, некоторые металлоорганические соединения). Наконец, к группе О относятся молекулы, в которых звенья ранее рассмотренных типов В и С входят в одни и те же функциональные группы, например в группы ОН или МН (вода, спирты, аммиак, первичные и вторичные амины и т. п.). Эти молекулы способны к специфическому взаимодействию не только с молекулами групп В и С, но и друг с другом с образованием взаимных водородных связей. [c.14]

Начальной реакцией всех соединений, содержащих пиридиновое или пиррольное кольцо, является насыщение гетероциклического кольца. Затем происходит разрыв гидрированного кольца в различных положениях с образованием смеси первичных и вторичных аминов. После этого ариламины подвергаются дальнейшему гидрогенолизу с образованием ароматических углеводородов с короткими боковыми цепями, алканов — Сд и свободного аммиака. В присутствии гидрирующего катализатора образуются основания, первоначально отсутствовавшие в исходном сырье. Если катализатор не обладает гидрирующей активностью, например при каталитическом крекинге, то активность его не снижается азотистыми соединениями неосновного характера. При гидрокрекинге азотсодержащих нефтяных фракций в присутствии дисульфида вольфрама на алюмосиликатном носителе изомеризация частично подавляется вследствие образования] аммиака и аминов, которые дезактивируют катализатор. [c.138]

Антиокислительное действие вторичных ароматических аминов при окислении некоторых углеводородов и полимеров было объяснено [1] взаимодействием промежуточно образующегося перекисного радикала RO2 с амином, приводящим к образованию более стабильного, чем перекисный азотокисного радикала [c.383]

Азотсодержащие соединения в процессе гидрогенизации вначале подвергаются гидрированию, а затем от полученных продуктов отщепляется азот в виде аммиака. При более глубоком гидрировании возможно образование насыщенных углеводородов, а также вторичных и третичных аминов. При гидрировании полициклических азотсодержащих соединений вначале насыщается водородом кольцо, содержащее атом азота оно же в первую очередь подвергается деструкции. В результате получаются ароматические углеводороды, аммиак и циклические амины. [c.49]

Получение углеводородов. В зависимости от строения нитрилов и условий реакции восстановление может протекать не только с образованием аминов, но и с разрывом связи С— N и образованием углеводородов . Вероятность протекания этой реакции увеличивается от первичных алкилцианидов к вторичным и третичным. Восстановление с выделением цианистого водорода часто протекает в случае ароматических нитрилов и в соединениях, где нитрильная группа находится в -положении к бензольному кольцу Вместе с тем, если ароматическое кольцо нитрила восстанавливается быстрее, чем нитрильная группа, получают амин. Например, из продуктов восстановления а-нафтонитрила выделен 1-аминометил- [c.319]

Рис. 119 показывает, что для спиртов и аминов термодинамические отношения при дегидрировании более благоприятны, чем для любых классов углеводородов, за исключением шестичленных нафтенов. Равновесие больше смещ,ено вправо у вторичных спиртов (при образовании кетонов) и у первичных аминов (при получении нитрилов), а меньше—для первичных спиртов (особенно для метанола), дающих при дегидрировании альдегиды. Для обратной реакции гидрирования термодинамические отношения являются противоположными. Здесь равновесие более благоприятно для гидрирования НИЗШИХ олефинов, диенов и особенно ацетиленовых углеводородов, причем наличие фенильных заместителей и разветвления углеродной цепи сказывается отрицательно. Менее выгодны условия гидрирования альдегидов, нитрилов, кетонов и ароматических ядер. Если провести сравнение для температуры, при которой К=1 и Д0 =0, получим следующий ряд способности к гидрированию, учитывающий только термодинамические факторы [c.637]

Лейдлер описал аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—Н учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в обра- зовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и, алканах. Таким образом, для алкенов используются два инкремента для связей между атомами углерода и 8 инкрементов для связей С—Н, а также учитывается различие цис- и гранс-изомеров. [c.258]

Ароматические нитрилы и алифатические нитрилы с N-группой у вторичного атома углерода реагируют с отщеплением H N и образованием углеводорода. В некоторых случаях образование амина сопровождается алкоксилирова-нием или переалкоксилированием, например [c.128]