Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулы нестойкие

    Наоборот, при распаде комплекса на составные части в растворе происходит замена лигандов на молекулы растворителя. Таким образом, реакции комплексообразования и распада комплексов в растворе по сути дела являются реакциями замещения лигандов. При этом концентрация воды практически не изменяется, поэтому в выражение константы устойчивости (нестойкости) ее не включают. [c.186]


    Как и большинство наркотических средств (кроме хлороформа), диэтиловый эфир огнеопасен и взрывоопасен. Более того, если его оставить постоять, он присоединяет к своим молекулам еще по нескольку атомов кислорода, и в результате получаются нестойкие соединения, которые могут самопроизвольно взрываться. Чтобы этого не случилось, эфир, предназначенный для наркоза, тщательно очищают и хранят в небольших запечатанных сосудах. В них кладут еще кусочки железной проволоки— железо замедляет образование взрывчатых соедине-ний. И все равно если сосуд с эфиром простоял открытым больше 24 часов, он для обезболивания уже не используется. [c.117]

    НОЙ энергии. По мере приближения атома С к молекуле АВ из бесконечности потенциальная энергия системы остается в долине, почти параллельной оси (см. рис. 1-4). Эта долина постепенно сглаживается до тех пор, пока не начнут проявляться силы отталкивания. В определенном положении систему из трех атомов при их достаточном сближении можно рассматривать как нечто целое, по своим свойствам похожее на нестойкую трехатомную молекулу Х=АЗС. Это произойдет на перевале [c.48]

    Обычно различают термический и цепной типы реакций. При первом молекулы взаимодействуют только друг с другом и реакция происходит, когда температура реакционной смеси достаточно высока. При втором типе реакция представляет цепь последовательных элементарных реакций, которые вызываются атомами с большими энергиями или сравнительно нестойкими фрагментами молекул (свободными радикалами). [c.474]

    В состоянии, соответствующем этой точке, молекулы ХУ или У2 отдельно уже не существуют. В момент прохождения максимума потенциальной энергии система из трех атомов представляет нечто целое, по своим свойствам похожее на нестойкую трехатомную молекулу. Это состояние получило название активного комплекса, или переходного состояния. При дальнейшем сближении атомов 2 и У связь 2—У усиливается, атом X отделяется от атома У, потенциальная энергия системы начинает убывать, и наконец, система переходит в конечное состояние — образуется устойчивая молекула У2, потенциальная энергия которой изображена кривой, показанной на диаграмме справа, и свободный атом X. [c.141]

    Скорость химической реакции возрастает в присутствии катализатора. Действие катализатора объясняется тем, что при его участии возникают нестойкие промежуточные соединения активированные комплексы), распад которых приводит к образованию продуктов реакции. При этом энергия активации реакции понижается и активными становятся некоторые молекулы, энергия которых была недостаточна для осуществления реакции в отсутствие катализатора. В результате общее число активных молекул возрастает и скорость реакции увеличивается. [c.93]


    Константы нестойкости, в выражения которых вхо-дят концентрации ионов и молекул, называются концентрационными. Более строгими и не зависящими от состава и ионной силы раствора являются константы нестойкости, содержащие вместо концентраций активности ионов и молекул. Ниже, при решении задач мы будем считать растворы достаточно разбавленными, чтобы полагать коэффициенты активности компонентов системы равными единице и пользоваться для расчетов концентрационными константами. [c.201]

    Согласно хорошо известным принципам действия катализатора, при столкновении молекулы углеводорода с активным центром катализатора могут образоваться нестойкие соединения, от природы и реакционной способности которых зависят состав конечных продуктов и скорость реакции. Но идентификация и изучение таких образований является очень трудной задачей, особенно в случае гетерогенного катализа, когда эти промежуточные продукты неразрывно связаны с основной массой твердого тела. [c.14]

    Согласно теории окисления через перекиси скорость химических реакций процесса горения углеводородных смесей обусловливается интенсивностью возникновения активных перекисей, с одной стороны, и быстротой их исчезновения—с другой. В период индукции в горючем происходит первичное накопление перекисей. Увеличение количества молекул перекиси сопровождается повышением числа экзотермических реакций окисления, что вызывает возрастание температуры и, следовательно, большую интенсивность возникновения новых молекул перекиси. При достаточной концентрации активных перекисей скорость реакции окисления настолько возрастает, что появляется пламя. Между моментом достижения достаточной для воспламенения концентрации перекисей и самим воспламенением протекает некоторый интервал времени, в результате чего горючая смесь в момент появления пламени оказывается пересыщенной перекисями, почему реакция принимает чрезвычайно бурный характер, т. е. возникает детонация. Очевидно, что то горючее будет наиболее склонно к детонации, у которого возрастание скорости образования перекисей прл повышении температуры будет происходить наиболее интенсивно, так как в этом случае будет увели-чиваться возможность пересыщения смеси перекисями в момент воспламенения. Влияние перекисей на возникновение детонации в двигателе было показано Каллендаром экспериментально. Он испытывал влияние на работу двигателя добавляемых к топливу стойких (перекись бензоила) и нестойких (перекись ацетила, перекись метилэтилкетона и др.) перекисей и отметил различие в их влиянии. [c.354]

    В результате изучения цепных реакций было показано, что важнейшая роль в них часто принадлежит тем или другим чрезвычайно нестойким и вследствие этого очень короткоживущим частицам (свободным валентно ненасыщенным атомам и радикалам, возбужденным молекулам, промежуточным соединениям и пр.). Эти частицы, участие которых в реакции не отражается уравнением последней, являются вместе с тем особенно реакционноспособными и благодаря этому обеспечивают химические превращения молекул исходных веществ. [c.483]

    Энергию, расходуемую в процессе, теоретически можно определить по формуле у4т = у4(.+ пр. где — работа на сжатие жидкости - (она настолько мала, что ею можно пренебречь), Лдр— работа на продавливание молекулы растворителя через мембрану. А р = РУ, где Р— перепад давления на мембране, V — объем продавливаемого раствора. Так, например, теоретические расчеты показали, что энергия, расходуемая на продавливание I воды при рабочем давлении 5 МПа, составляет 4,896 МДж, в то время как при дистилляции того же раствора на испарение 1 м воды расходуется 2268 МДж. Преимущество мембран-рых процессов состоит также в том, что они дают возможность разделять растворы термически нестойких веществ, для которых такие методы, как дистилляция, непригодны. [c.347]

    Более реакционноспособная, термически нестойкая периферия, содержащая и определенную часть серы, представлена слабее. В молекулах смол и соответствующих структур углеводородов, наоборот, ароматичность и конденсированность нолициклической части молекул выражена слабее, чем у асфальтенов, а реакционноспособная алифатическая периферия — сильнее. Отсюда и более интенсивное протекание у них процессов коксования. [c.250]

    Метод был усовершенствован применением фронтального варианта [162]. Разделение стереоизомеров проводилось в колонке, заполненной смесью тиомочевины и толченого кварца, в качестве растворителя и элюента использовали 5 % раствор метанола в бензоле. Соотношение тиомочевины и разделяемой смеси составляло л 120 1, продолжительность опыта 100—120 ч. Переход к фронтальному варианту привел к повышению выхода индивидуальных стереоизомеров с 7—20 до 80 % и степени чистоты с 98 до 99,8 7о, как показано на примере разделения 1-метил-4-трег-бутилциклогексанов [163]. Важными преимуществами фронтального варианта являются возможность работы с малым количеством смеси (0,2 г вместо нескольких десятков граммов), применимость метода даже при д 1 5 и для стереоизомеров, аддукты которых нестойки в сухом виде, если только их устойчивости под слоем растворителя достаточно отличаются друг от друга. В работе [164] фронтальный тиомочевинный метод успешно применен для разделения экзо- и эндо-1,3-диметил бицикло [2,2,1]геп-танов. При разделении этой пары углеводородов, как и в ряду диалкилциклогексанов [165] в качестве общей закономерности отмечается, что низкокипящие стереоизомеры, независимо от их конфигурации, образуют менее устой чивые аддукты. В работе [166] определены с помощью моделей Стюарта — Бриглеба поперечные сечения молекул стереоизомерных диалкилциклогексанов и сопоставлены полученные данные с устойчивостью аддуктов с тиомочевиной. [c.78]


    Таким образом, общий принцип действия гетерогенных катализаторов заключается в том, что молекулы реагирующих веществ, сталкиваясь с активными центрами катализатора, могут образовать различные нестойкие промежуточные соединения (радикалы или ионы). От реакционной способности и природы этих соединений зависят и скорость протекающих реакций, и состав конечных продуктов. [c.217]

    ГИЮ активации, необходимую для начала или продолжения реакции,—в результате возникают реакционные цепи. При всякой цепной реакции наряду с конечными продуктами всегда имеется активированное исходное вещество или нестойкие промежуточные соединения, богатые свободной энергией. Тепловая энергия системы не успевает рассеиваться равномерно между молекулами, а передается лишь некоторому числу, активируя их благодаря этому реакция повторяется многократно под влиянием небольшого исходного энергетического импульса. [c.183]

    Причинами снижения выхода высших альдегидов являются нестойкость их молекул при повышенной температуре и тенденция к расщеплению по реакции  [c.205]

    Возникший алкоксильный радикал в силу своей нестойкости также распадается, выделяя молекулу формальдегида  [c.208]

    Методом молекулярной дистилляции перегоняют высококипящие, часто термически нестойкие вещества при абсолютном давлении, не превышающем 10 мм рт. ст. При таких давлениях расстояние, проходимое молекулами между испаряющей и охлаждающей поверхностями, меньше средней длины свободного пробега молекул. Таким образом достигают того, что большинство молекул испаряющейся жидкости попадает на поверхность конденсации без столкновения с молекулами другого газа. Под средней длиной свободного пробега молекулы понимают теоретически рассчитанное расстояние, которое молекула может пройти, не столкнувшись с другими молекулами. Например, для триглицеридных жиров нормального ряда с молекулярной массой 800 эта величина имеет следующие значения (в мм) 141 ]  [c.280]

    Так как при этом растрескивания не происходит, нижележащие слои оказываются защищенными от проникновения озона. Образцы натурального каучука разрушаются при жестком лабораторном испытании (0,2% озона) в течение одной минуты, в то время как относительно озоностойкий бутилкаучук разрушается в течение 30 мин. Тройные сополимеры, в которых 50общей ненасыщен-Еости обусловлено циклопентадиенильными звеньями, практически не изменяются после выдержки под действием озона в течение трех суток. Месробьян и Тобольский нашли, что чистый вулканизат бутилказ ука имеет относительно более низкую скорость поглощения кислорода, чем Буна-С или натуральный каучук, но более высокую, чем полиэтилен. Наличие ненасыщенности и боковых групп делает молекулу нестойкой к окислительной деструкции. Соотношение между окислением и вулканизацией изучалось Бакли Имеется обширная информация о механизме окислительной деструкции бутил-каучука и других эластомеров. Более подробное обсуждение строения бутилкаучука и его химической стойкости выходит за рамки этой главы и может быть найдено в соответствующей литературе [c.265]

    Полученные таким образом две молекулы нестойкой хлорноватистой кислоты, разлагаясь по уравнению 2Н0С1=2НС1+20, дают два атома кислорода. [c.182]

    Константы нестойкости, в выражения которых входят концентра ции ПОПОВ и молекул, называются концентрациоггными . Боле Строгими и не зависящими от концентраций и ионной силы рас хвора являются константы нестойкости, содержащие вместо кон центрации активности ионов и молекул. В разбавленных раствора) ти два различных выражения констант нестойкости совпадают друг с другом. [c.602]

    В последние годы получила распространение ИК-спектроскопия короткоживущих молекул (радикалов), изолированных в матрицах из отвердевших при температуре жидкого гелия инертных газов. Будучи изолированной, химически нестойкая частица живет долго, и удается получить ее спектр. Иссле дование молекул труднолетучих неорганических соединений в газовой фазе затруднено, так как пары их получают при высоких температурах, когда спектральные полосы очень уширяются. В матричных же спектрах таких молекул удается получить тонкие полосы и разрешить близколежащие частоты. [c.150]

    Ценный материал, характеризующий химизм оксосинтеза и перспективы этого процесса, был опубликован в 1947 г. в статье Виллемара [12]. Считается, что в реакции СО, присоединяясь по олефиново11 связи, дает сначала нестойкое и не выделяемое циклопропановое производное, которое с разрывом кольца дает альдегид состава С Н2 С0. Этот альдегид в результате при-соединепия водорода превращается в СпНзг+гОО. В итоге получается как бы присоединение формальдегида к молекуле олефина. [c.205]

    Единственным слабым пунктом теории перекисей является то обстоятельство, что ненасыщенные углеводороды обладают значительно меньшей склонностью к детонации, чем парафины однако они имеют ярко выраженную склонность образовывать перекиси. Это видимое противоречие приходится объяснять тем, что степень детонации может обусловливаться не столько количеством, сколько характером перекисерг, а также дополнять теорию перекисей —теорией свободного водорода, выдвинутой Льюисом. Последний считает первичным процессом окисления парафинов дегидрогенизацию их, в результате чего образуются ненасыщенные углеводороды и водород. Последний и является основной причиной возникновения детонации в двигателе. Можно думать, что получающийся в результате дегидрогенизации водород находится в атомарном состоянии, т. е. что процесс распада парафиновых углеводородов сопровождается химической активацией молекул водорода. Как известно, атомарный водород может мгновенно соединяться с кислородом, причем это соединение связано с выделением огромного количества энергии. Таким образом, получающееся соедпнение можно рассматривать как активный центр, который может активировать молекулы горюч й смеси и тем самым сильно способствовать ускорению химической реакцпи. Подтверждением теории свободного водорода (как дополнительного фактора-детонации) и является хорошо известная большая склонность к детонации нормальных углеводородов парафинового ряда по сравнению с нормальными углеводородами олефинового ряда. Можно также полагать, что в случае непосредственно окнсляел1ых ненредельных углеводородов первично получающиеся нестойкие перекиси успевают превратиться в стойкие перекиси, тогда как в случае нос родстве и но окисляемых предельных углеводородов этот процесс завершиться не успевает. Это том более важно, что именно нестойкие формы перекисей глав- [c.356]

    Природными ионитами оргаршческого происхождения являются, например, гумусовые вещества, молекулы которых содержат карбоксильную группу, способную к ионному обмену. Составляющие почву вещества обладают амфотерными свойствами и поэтому могут обменивать как катионы, так и анионы. Природные иониты не нашли широкого технического применения, так как имеют ряд недостатков, в частности, они химически нестойки, не обладают достаточной механической прочностью. [c.165]

    Под цепными реакциями обычно понимают такие в результате которых наряду с конечными шродуктам всегда образуется активированное исходное вещество или нестойкое промежуточное соединение. Иными словами, та энергия, которая получается в результате химического взаимодействия, в случае цепного процесса не рассеивается равномерно между всеми молекулами, а передается в большей своей части какой-либо одной молекуле, тем самым активируя ее. Благодаря этому, реакция неоднократно повторяется при условии лишь начальной энергии, сообщенной извне. В качестве примера подобного рода реакций можно привести так называемую цепь Нернста  [c.156]

    Следует также принимать во внимание способность углеводородов и некоторых других газов образовывать с водой кристаллогидраты, которые представляют собой нестойкие комплексные соединения молекул газа и воды. Известны кристаллогидраты этана СгНв. ТН О, пропана СзН8-18Н20 и др. Сероводород с водой также образует гидрат НгЗ-бНгО. Кристаллогидраты появляются в трубопроводах и аппаратах при температурах ниже 15°С и имеют вид серой, похожей на лед, массы. [c.286]

    Сравнивая механизм деструктивного гидрирования с термическим крекингом, мы должны исключить из первого вторичные реакции полимеризации, сополимеризации и дегидрирования, так как образующиеся осколки сейчас же насыщак )тся водородом. Повышение молекулярного веса гомологов бензола, числа и величины алкильных цепей способствует термической нестойкости молекул и облегчает деструктивное гидрирование ароматических соединений. [c.411]

    Фталевый ангидрид имеет чрезвычайно большое промышленное значение. Ои служит ис. одным материалом для синте а антрахинона, многочисленных родаминовых и флуоресцеиновых красителей, кубовых красителей, фенолфталеина и т. д. Кроме того, пз фталевого ангидрида через фталимид и антраниловую кислоту получают индиго (ср. стр. 657 и 696). И фталевого ангидрида и глицерина получают растворимые в ацетоне, 1го нестойкие по отношению к воде и скусственные смолы — г лифта л и, в молекуле которых остатки фта-лево11 кпслоты и глицерина связаны в виде сложных эфиров в длинные, частично разветвленные цени, Метиловый, этиловый, бутиловый и высшие эфиры фталевой кислоты широко применяются. в качестве добавок к искусственным смолам для увеличения их пластичности. Метиловый эфир фталевой кислоты применяется также в качестве средства для отпугивания насекомых. [c.653]


Смотреть страницы где упоминается термин Молекулы нестойкие: [c.87]    [c.228]    [c.51]    [c.121]    [c.297]    [c.217]    [c.492]    [c.263]    [c.20]    [c.350]    [c.8]    [c.210]    [c.100]    [c.112]    [c.117]    [c.122]    [c.216]    [c.8]   
Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.614 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте