Модифицирование монослойное

Органические комплексы металлов являются относительнее новой группой промоторов для углеродных материалов [125]. Число их практически неограниченно, поэтому работы, проведенные в этой области, следует считать лишь первым шагом в создании селективных и высокоактивных электрокатализаторов на основе углеродных материалов. Последние являются удобными носителями для органических комплексов, которые, как правило, имеют низкую электропроводность. При промотировании углеродных материалов органическими комплексами они наносятся в виде тонких пленок или высокодисперсных частиц, которые имеют кристаллическую структуру. В этом отличие метода промотирования от метода химического модифицирования — в. последнем случае посадка комплексов осуществляется на молекулярном уровне и их заполнение поверхности редко превышает монослойное. Это различие, которое является до некоторой степени формальным, позволяет тем не менее достаточно четко разграничить промотированные и химически модифицированные углеродные материалы. [c.196]

Островковое распределение. Привитые молекулы создают благоприятные условия для закрепления последующих в непосредственной близости от себя. Подобный положительный эффект соседа может проявляться в ускорении реакции модифицирования соседних реакционных центров (кинетический контроль) или в дополнительной стабилизации агрегатов привитых молекул за счет латеральных взаимодействий на фоне слабого взаимодействия с поверхностью (термодинамический контроль). Соответствующий механизм заполнения поверхности состоит в образовании и росте островков привитых молекул. Привитый слой состоит преимущественно из кластеров привитых молекул, а изолированные молекулы практически отсутствуют. С ростом степени заполнения кластеры растут и затем сливаются, образуя сплошное монослойное покрытие (см. рис, 5.14). [c.197]

В условиях монослойного модифицирования поверхности. [c.250]

Идея использовать молекулярные отпечатки для получения ковалентнопривитых монослойных структур была предложена А. Ю. Фадеевым в 1986 г. Химическое модифицирование поверхности закрепляет отпечаток, что повышает [c.256]

С помощью элементного анализа как единственного метода исследования, к сожалению, нельзя определить, в каком виде модификатор привит к поверхности — монослоем или в несколько слоев (конечно, если модификатор имеет более одной якорной группы и полученный результат намного превышает возможное количество монослойно привитого модификатора, то речь, несомненно, идет о полимерном привитом слое). Невозможно установить с достаточной точностью количество доступных, но непрореагировавших ОН-грухш (для модификаторов с несколькими якорными группами) нельзя провести различия между дополнительно силанизи-рованным образцом и образцом, имеющим то же процентное содержание углерода, но не подвергшимся дополнительной силанизации. Элементный анализ не позволяет также достоверно установить, какой тип модификатора был использован при модифицировании поверхности (моно-, би- или трифункциональный). [c.281]

Реовирусы эффективно размножаются в большинстве клеточных линий млекопитающих. Принимая во внимание столь широкий круг хозяев, а также высокую стабильность вирусов, при работе с реовирусами следует соблюдать особую осторожность, чтобы не допустить случайной контаминации культур. Чаще всего для размножения реовирусов используют Ь-клетки мыши достоинство этих клеток состоит в том, что при правильном культивировании их можно легко переводить из монослойной культуры в суспензионную и обратно. Для размножения вирусов удобнее всего поддерживать суспензионную культуру Ь-клеток в стерильных плоскодонных колбах при 37°С. Для культивирования клеток используют модифицированную йокликом основную минимальную среду, содержащую 5% ЭТС высокое содержание фосфатов в этой среде обеспечивает поддержание нужного значения pH без пропускания СОг. Плотность суспензии должна составлять 5-10 —ЫО кл/мл, что достигается при пересеве клеток из каждой колбы в две новые один раз в сутки. Если Ь-клетки поддерживаются в суспензионной культуре в течение длительного времени (более 4— [c.202]

Подробное математическое описание реакций на химически модифицированных электродах приводится в работах [3, 4, 14]. Эти модели предложены для самого общего случая модифицированного электрода с многослойным покрытием и позволяют идентифицировать ряд возможных скоростьопределяющих стадий. Электроды с монослойным покрытием представляют собой частный случай этой общей модели. Теоретические подходы в работах [3, 4, 14] почти идентичны, а выводы хорошо согласуются. Для наших целей удобно воспользоваться обозначениями Элбери и Хиллмана [4]. На рис. 13.2 в общем виде показана модель модифицированного электрода с покрытием. В этой модели предполагается наличие медиаторной пары А/В, иммобилизованной равномерно в слое толщиной L на поверхности электрода. Медиатор реагирует с присутствующим в растворе субстратом Y, в результате чего образуется продукт Z [c.177]

Рассмотренные теоретические модели важны для разработки биосенсоров, поскольку они позволяют выделить ряд подходов к обеспечению оптимальных условий для катализа любой заданной реакции [4]. Элбери и Хиллман [4] выделяют два различных подхода соответственно для случаев S/ " и LS/ . В случае протекания реакции на межфазной границе (S/ ") для того, чтобы модифицированный электрод обладал заметными каталитическими свойствами, значение / j (константа скорости гомогенной медиаторной реакции второго порядка) должно быть больше 10" дм -моль -с . В этих условиях реакция протекает на границе слой/раствор, и поэтому толщина слоя не имеет значения. На практике же, чем толще слой, тем более вероятно, что транспорт электронов через него будет затруднен, так что разумно использовать монослойный электрод. С другой стороны, при протекании реакции в слое (LS/ ) толщина последнего имеет большое значение. В идеале толщина слоя должна равняться толщине реакционной зоны Zl, а /с2 должна быть больше 10 дм -моль с Ч Неудивительно, что в данном случае требуется значение / j меньше, чем в предыдущем, поскольку теперь в реакции принимают участие значительно большее число каталитических центров. Однако для реализации этого преимущества коэффициент диффузии субстрата в слое должен быть достаточно велик (Dy 10" см с ). Это в свою очередь предполагает довольно открытую, пористую структуру слоя, что серьезно осложняет разработку слоистых электродов для катализа биоэлектрохимических редокс-реакций, особенно с участием больших молекул, например редокс-ферментов. [c.180]

Значения потенциалов и формы пиков в циклической вольтамперометрии содержат также информацию о кинетике переноса заряда. В случае быстрого процесса, когда весь слой находится в равновесии с электродом, можно ожидать, что расстояние между пиками АЕ на прямом и обратном ходе развертки будет равно нулю [19]. На практике это редко наблюдается даже для модифицированных электродов с монослойным покрытием. В общем случае для таких электродов с увеличением скорости развертки расстояние между никами возрастает, тогда как средний потенциал остается практически неизменным. Циклические вольтамперограммы имеют самую разнообразную форму, анализ которой пока не проводился. Вообще процессы, протекающие в многослойно модифицированных электродах, более сложны. На поведение электродов влияют такие факторы, как набухание модифицирующего слоя в водном растворе, перенос компенсирующих противоионов, взаимодействие между самими редокс-груп-пами. Предложена модель взаимодействия редокс-групп, в которой учитываются коэффициенты активности [24]. Детальный математический анализ формы циклических вольтамперограмм для модифицированных электродов можно найти в работе [18] и в серии работ Лавирона и др. [59-63]. [c.184]

В случае монослойно модифицированного электрода модель фарадеевского процесса с участием связанных на поверхности частиц можно представить в виде псевдоемкости, присоединенной параллельно емкости двойного слоя. Браун и Ансон [24] теоретически рассчитали дифференциальную импульсную нолярограмму, используя эту модель и полагая, что связанная на поверхности редокс-пара дает нернстовский отклик. Иными словами, авторы считают, что перенос электрона происходит быстро, и поэтому соотношение концентраций окисленных и восстановленных частиц на поверхности связано с потенциалом уравнением Нернста. Это предположение выполняется не всегда, поэтому рассматриваемую модель следует с осторожностью применять к другим модифицированным электродам, особенно к электродам с многослойным покрытием (из-за диффузионных ограничений в пленке). В модели Брауна и Ансона заряжение двойного слоя и перенос заряда к связанным на поверхности редокс-частицам осуществляется через нескомпенсированное сопротивление раствора, как показано на рис. 13.8. В этих условиях ток, текущий в цепи после каждого импульса, можно представить как [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология