Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Определение ртути полярографическое

    Применяется метод полярографического определения ртути в рудах [63], в котором ртуть выделяют дистилляцией, переводят в иодидный комплекс HgJ " и восстанавливают на ртутном электроде [71, 124]. Высота волны ртути пропорциональна концентрации в интервале 0,5—200 мкг мл. [c.148]

    Полярографическое определение ртути в рудах описано также в [286, 600, 11891. [c.149]

    Для определения ртути в морской воде и промышленных водах (- -Ю мг л) предложено использовать полярографический метод [7321. [c.172]


    Моча. Методам определения ртути в моче посвящены многочисленные работы [912, 997, 1339]. Применяют в основном колориметрические [75, 347, 526, 671, 739, 975, 990, 1027, 1110, 1270, 1314] и полярографические методы [526]. В последнее время для этой цели применяют атомную абсорбцию [268, 912, 997, 1037]. [c.176]

    Вариант В (совместное определение меди, кадмия, никеля и цинка). Пробу подготавливают для полярографировании так, как описано выше для вариантов А или Б. Регистрируют с нужной чувствительностью кривую от 0,0 до —1,6 б относительно потенциала донной ртути. Полярографические волны на кривой расположены в следующей последовательности медь (две-волны), кадмий, никель, цинк. [c.278]

    Количественное определение кислот полярографическим методом проводили на венгерском полярографе марки Орион типа 7-77-46 при 20° С. Период образования капли ртути поддерживали постоянным, равным 2,5 сек. Растворенный кислород из анализируемых растворов не удаляли вследствие его малой абсорбции. Для погашения максимума в пробу добавляли 1 каплю 0,1%-ного раствора столярного клея. [c.229]

    Для получения поляризационных кривых полярограмм) в этих методах пользуются в качестве катода струей ртути, непрерывно по каплям вытекающей из отверстия, а в качестве анода применяется электрод с большой поверхностью, обычно тоже ртутный. Ток применяется очень слабый, порядка 10 а. Анод, вследствие большой поверхности его и связанной с этим малой плотности тока, практически не поляризуется. Поэтому налагаемое напряжение расходуется лишь на поляризацию катода и на прохождение тока через раствор. В результате, измеряя силу тока при различных напряжениях, можно определять поляризацию на катоде. Различного вида ионам свойственны разные потенциалы их восстановления на катоде. Применяя среды кислые, нейтральные или щелочные, можно охватить все важнейшие виды ионов, выполняя как качественный, так в определенных условиях и количественный анализ раствора. Полярографический метод является очень чувствительным и дает возможность обнаружить и часто приближенно определить составные части, содержащиеся в очень малой концентрации. Полярографический метод находит применение в различных работах, где используется катодное восстановление.  [c.449]

    Для полярографического определения сульфидов ртутный капельный электрод непригоден (ртуть окисляется при меньшем положительном потенциале, чем сульфиды). Поэтому были использованы твердые платиновый и хлор-серебряный электроды. В качестве фона применена смесь нитробензола, метанола и соляной кислоты. Для многих индивидуальных сульфидов потенциал полуволны Е составляет около 0,85 в. Определению не мешают элементе [c.78]


    Одна из существенных помех, которая возможна при полярографических определениях с ртутным капающим электродом, — образование полярографических максимумов. Значительную роль в их образовании играют тангенциальные движения поверхности ртутной капли, перемешивающие раствор и усиливающие подачу в зону реакции электродноактивного вещества. Движение поверхности капли возникает при быстром втекании ртути в каплю и из-за неравномерного распределения поверхностного натяжения вследствие неравномерной поляризации поверхности капли (экранирующий эффект капилляра). Подобные максимумы носят название максимумов первого рода ОНИ наблюдаются для данного иона при ограниченных значениях потенциала и обуславливают существенное увеличение тока. [c.295]

    Схема полярографической установки и методика работы. Наиболее простая схема полярографической установки и форма электролизера показаны на рис. 45. Электролизером служит стакан I, на дне которого находится слой ртути . Эта ртуть обычно (например при определении металлов) является анодом и соединена посредством платинового контакта с положительным полюсом источника тока. В стакан наливают анализируемый раствор и погружают в него толстостенную капиллярную трубку с очень малым внутренним диаметром (0,03—0,05 мм). Капилляр присоединен посредством резиновой трубки к сосуду 2 со ртутью, которая соединена с отрицательным полюсом источника тока. Ртуть из сосуда 2 вытекает через капилляр в исследуемый раствор отдельными каплями (диа- [c.216]

    Точность определений по методу амперометрического титрования выше, чем точность полярографических определений, поскольку такие факторы, как природа индифферентного электролита, характеристика капилляра и давление ртути, не влияют на результаты определений. [c.184]

    Метод основан на удалении всех элементов, мешающих полярографическому определению индия, цементацией их цинковой амальгамой в присутствии не менее 20% сульфатов. Индий при этом остается в растворе в виде комплексного сульфатного аниона 1п(504)] , который не восстанавливается цинковой амальгамой. Соединения таких элементов, как Аз, 5Ь, В1, Си, Те, 5е, 8п, Т1, Сё и некоторые другие, энергично восстанавливаются цинковой амальгамой, растворяясь при этом в ртути (Сс1, 5п, Т1, Си) или выделяясь в виде рыхлого, черного осадка. Элементы высших валентностей Ре+ +, Сг , Т ) восстанавливаются до низших. В полученном растворе индий определяют полярографически после введения 10% хлорида натрия от массы раствора. Метод может быть применен для определения индия в производственных продуктах и отходах. Потенциал полуволны для индия —1,0 в относительно насыщенного каломельного электрода. [c.370]

    Максимумы на полярограммах. На полярографических кривых очень часто в определенной области потенциала возникают так называемые максимумы, что выражается в возникновении тока, значительно превышающего ожидаемый предельный ток максимумы полностью воспроизводимы. Причиной этого является возникновение течений в растворе, вследствие которых к электроду попадают большие количества деполяризатора, чем в процессе чистой диффузии. В зависимости от того, возникают ли завихрения в растворе вследствие различий потенциала на разных участках поверхности капли ртути или быстрого втекания ртути из капилляра внутрь капли, говорят о максимумах первого или второго рода. Они могут возникнуть как при катодном, так и при анодном диффузионном токе и наблюдаются только для капельных электродов максимумы первого рода характерны также и для висячих капель. Эти явления не возникают при применении твердых электродов. [c.127]

    Простая полярографическая установка состоит из источника постоянного напряжения, потенциометра, при помош и которого в определенной области можно устанавливать нужное напряжение, гальванометра и собственно полярографической ячейки с ртутным капельным электродом и электродом сравнения, который в простейшем случае представляет собой слой донной ртути (рис. 4.17). [c.129]

    Метод основан на свойстве растворенных поверхностно-активных макромолекул полистирола адсорбироваться на поверхности ртутной капли и уменьшать величину полярографического максимума кислорода. Полярографический максимум получают на фоне 0,1 н. раствора К1 в бинарном растворителе бензол—метанол (1 3). В смеси бензол—метанол растворяется только ограниченное число молекул полистирола определенной молекулярной массы, остальная часть полимера выпадает в осадок. Растворенный полимер, адсорбируясь на поверхности ртути капельного электрода, уменьшает полярографический максимум. Согласно методике в электролитическую ячейку при измерениях вводят одинаковое количество полимера, поэтому при переходе от образцов с большей молекулярной массой к образцам с меньшей молекулярной массой в осадок выпадает все меньшая часть полимера. При этом концентрация полимера в растворе увеличивается, и степень подавления максимума возрастает. [c.238]


    Использование полярографических максимумов для анализа поверхностно-активных веществ. Полярографические максимумы, затрудняющие измерение величины предельного тока и потенциала полуволны полярографических кривых, успешно применяются для количественного определения полярографически неактивных веществ, адсорбирующихся на ртути. [c.187]

    Для определения окисляющихся веществ ртутный электрод применяют редко. При использовании его в качестве анода начинается электрохимическое окисление ртути, что искажает полярографические волны. В этих случаях удобно применять платиновые рабочие микроэлектроды, которыми можно пользоваться и при полярографировании расплавленных солей, Платиновые электроды, наоборот, почти непригодны для определения восстанавливающихся веществ, потому что перенапряжение выделения водорода на платине [c.496]

    Процесс восстановления ионов ртути протекает обратимо в диффузионном режиме. Четкие волны ионов ртути могут быть получены на фонах HNOз, НСЮ4, уксусной кислоты, растворов солей этих кислот, при восстановлении ртути из комплексных ионов, образованных неорганическими и органическими лигандами. Для полярографического определения ртути часто применяют иодид-ный электролит, содержаш ий в качестве буферной добавки ацетат натрия [63, 311]. Состав некоторых электролитов для восстановления комплексных соединений ртути приведен в табл. 17. [c.97]

    Другие металлы, способные образовывать в сульфидно-ш елоч-ных растворах сульфосоли (Sn, Ge, V, W и Мо), в растворах ртутно-сурьмяного производства практически отсутствуют. Можно проводить прямое полярографическое определение ртути в присутствии сурьмы и мышьяка в сульфидно-ш елочных растворах ртутно-сурьмяного производства. На фоне 0,6 ilf ацетата натрия в присутствии ЭДТА можно определять ртуть в присутствии РЬ, Мп, d и Zn [852]. Показана возможность определения ртути и серебра в их смеси на фоне 0,01 N H IO4 i М NaBr. [c.98]

    Описаны косвенные полярографические методы определения малых количеств ртути, основанные на полярографировании сульфида на покояш ейся ртутной капле [476], на полярографировании кадмия, количественно вытесняемого ртутью из сульфида кадмия [258], органических тиосоединений дитизона, тиомочевины, тиоамида, 2-меркаптобензтиазола и тиооксамида [477] после осаждения ртути указанными реагентами. Этим методом можно определить ртуть при концентрациях 10" —10 М, однако более воспроизводимые результаты получаются в области концентраций 10 —10 М [476]. Полярографическому определению ртути в органических веществах посвящены работы [154, 552, 597, 732, 788]. [c.99]

    Выполнен ряд работ по применению графитового электрода для определения ртути [28, 41, 133, 136, 275, 477, 875, 974, 1020, 10581. Сонгиной и Бариковым [28] исследовано поведение ионов ртути на графитовом электроде в азотнокислом электролите. Поведение ртути на графитовом электроде подчинялось тем же закономерностям, что и на ртутном капельном [72, 8751. Полярографическое поведение роданидных комплексов ртути на графитовом [c.99]

    Для определения ртути в сульфидно-щелочных растворах сурьмяного производства предложены полярографические методы. Сурьма, присутствующая в растворах в больших количествах, мешает определению ртути, так как в иодидном электролите она полярографируется при потенциале, близком к потенциалу восстановления ртути, и завышает результаты анализа. Поэтому необходимо отделять сурьму или маскировать ее. [c.152]

    Предложена методика полярографического определения ртути в сульфидно-щелочных растворах сурьмяного производства, основанная на использовании в качестве фона сульфидно-щелочного раствора состава 0,5 М NaOH + 0,5 MNajS [79]. На указанном [c.152]

    Ляликов Ю. С. Полярографическое определение ртути с применением макающегося электрода. Зав. лаб., 1950, 16, ЛЬ 4, с. 422—429. 4698 [c.184]

    Определение ртути. Ртуть, как и свинец, содержится в сточной воде как в виде неорганических солей, так и органических соединений, причем легко летучих. Для выделения ртути в виде иона для полярографического определения предварительно необходимо разрушить ртутьорганические соединения. С этой целью пробу исследуемой сточной воды кипятят в течение одного часа с HNOз в круглодонной колбе с обратным холодильником и после этого некоторое время без холодильника для окончательного удаления азотной кислоты. Мешающее влияние ионов трехвалентного и<елеза устраняют его восстановлением до двух- [c.391]

    Полярографическое определение цинка в присутствии железа проводят [43], используя индифферентный электролит, состоящий из 1М сульфосалицилата аммония и 6М КП40Н. При определении цинка в морской воде методом импульсной полярографии электролитом служит хлорид натрия, растворенный в воде. Для полярографического определения Мп(И) в сточных водах предложена методика [44], основанная на получении четырех полярограмм на фоне 10%-ного раствора Hз OONa в присутствии Мп(П). Марганец определяют с относительной ошибкой 4%. Метод АПН оказывается достаточно эффективным при определении следовых концентраций ( 10- молъ/л) ртути в воде [45]. Электролитическое, осаждение ртути на графитовом электроде может быть проведено при —0,7 в из воды, подкисленной до pH 1 азотной кислотой. В водах с содержанием солей менее Ъ г/л ошибка определения составляет 20%. Определению ртути не мешает серебро при концентрации меньше 1-10 г/мл. [c.160]

    Косвенный полярографический метод [6131 основан на осаждении аммония реактивом Несслера и последующем вольтамперо-метрическом определении ртути в осадке после превращения в тио-сульфатный комплекс. Этот метод презназначен для высоких концентраций солей аммония в мутных и коллоидных растворах, в которых затруднено фотометрическое определение. [c.112]

    Для полярографического определения ртути применяют йодид-ные растворы [47], в которых ртуть находится в виде анионного комплекса [HgJ4]2 . Процесс протекает необратимо. Высота волны ртути пропорциональна концентрации ее в широком интервале от [c.60]

    Волкова Г. А., Сочеванов В. Г. Упрощенный полярографический метод определения ртути в рудах. Сб. Методы химического анализа минерального сырья , вып. 5. Госгеолтехиздат, 1959. [c.107]

    Сочеванов В. Г., Волкова Г. А. Методы полярографического определения ртути в минеральном сырье. Бюлл, ВИМСа, Лб 7, 1957, [c.108]

    Капельный ртутный электрод (рис. XXIV, 4) представляет собой стеклянный капилляр О, через который под давлением ртутного столба медленно вытекает ртуть. Образующиеся на конце капилляра ртутные капли через равные промежутки времени (обычно в пределах 0,2-ь6 се/с) отрываются от капилляра и падают на дно сосуда А. Каждая ртутная капля до момента ее отрыва служит электродом. При помощи аккумулятора Р и потенциометра V к электродам С п Е полярографической ячейки прикладывают определенное напряжение и чувствительным гальванометром измеряют силу тока, "который протекает при этом через систему. При прохождении тока через ячейку в общем случае изменяются потенциалы обоих электродов кроме того, часть приложенного напряжения падает в растворе  [c.642]

    Ионы Zn(II) необратимо восстанавливаются из нейтральных и щелочных (иапример, из аммиачных буферных) растворов, что затрудняет его определение методами переменнотоковой полярографии. При подкисленин растворов степень обратимости возрастает и на фоне ряда кислот процесс восстановления протекает квазиобратимо, что значительно улучшает условия определения ионов 2п(П). В то же время в сильнокислых растворах потенциалы восстановления ионов цинка и водорода существенно сближаются, так что раздельное определение их методом постояннотоковой и дифференциальной импульсной полярографии делается невозможным. Поскольку ионы водорода восстанавливаются на ртути существенно необратимо, то при использовании метода синусоидальной перемениотоковой полярографии мешающее действие ионов водорода устраняется. В то же время в кислых средах необратимо происходит и восстановление кислорода, так что его сигнал на полярограмме не проявляется. В связи с этим применение переменнотоковой полярографии позволяет избежать продолжительной операции его удаления, упрощает конструкцию ячейки и оснащение рабочего места в полярографической лаборатории. [c.299]

    Эмпирически было установлено, что максимумы 1-го и 2-го рода могут быть устранены, если в раствор добавить органическое вещество, которое достаточно хорошо адсорбируется в широкой области потенциалов. Снижение полярографических максимумов в присутствии органических веществ объясняется изменением поверхностной концентрации адсорбированных молекул при движении ртутной поверхности. Например, при движении ртути от пижней части к шейке капли происходит растяжение поверхности нижней части капли, поверхностная концентрация адсорбированного вещества на этом участке понижается, а пограничное натяжение соответственно повышается. Наоборот, в верхней части капли происходит увеличение поверхностной концентрации органического вещества, снижающее пограничное натяжение. Поэтому возникает сила, действующая в направлении от шейки к нижней части капли и вызывающая ослабление, а в определенных условиях и полное прекращение тангенциальных движений поверхности. Кроме того, необходимо учитывать, что в области адсорбции органического вещества электрокапиллярная кривая становится, как правило, более плоской и различия в пограничном натяжении между разными участками капли уменьшаются. [c.204]

    Процессы, происходящие на электродах. Основное преимущество ртутного капающего электрода для полярографического анализа катионов заключается прежде всего в том, что поверхность его постоянно обновляется. На ней не накапливается, как на твердых электродах, слой постороннего металла, изменяющего свойства электрода, и поэтому условия определения остаются все время постоянными. Кроме того, перенапряжение водорода на ртути очень велико, т. е, свободный водород выделяется на ртуть только при больших отрицательных значениях потенциала. Это дает возможность определять многпе металлы в нейтральных и даже кислых растворах. [c.149]

    Электроды сравнения. В качестве электродов сравнения применяют в основном электроды второго рода (разд. 4.2), такие, как каломельный, меркур-сульфатный и хлорсеребряный. Эти электроды должны иметь небольшое сопротивление, в противном случае нарушится пропорциональность между током и напряжением. Потенциалы полуволн измеряют обычно по отношению к электроду сравнения, чаще всего к насыщенному каломельному электроду. В качестве электрода сравнения можно также применять металлическую ртуть на дне сосуда (донная ртуть). Правда, потенциал такого электрода зависит от состава фона. При применении в качестве фона 1 М раствора КС1 потенциал равен потенциалу нормального каломельного электрода при условии, что раствор насыщен ионами Hg(I). При внесении донной ртути в полярографическую ячейку сначала это условие не выполняется, так как происходит изменение ее потенциала до тех пор, пока (в замкнутом электрическом контуре) соответствующее количество ртути не перейдет в раствор и на поверхности электрода не образуется осадок Hga la- В связи с этим донную ртуть применяют в качестве электрода сравнения при проведении количественных определений, для которых положение потенциала полуволны не имеет значения, а важна только величина предельного тока. [c.125]

    Определение потенциала полуволны. Линейные части полярографических кривых продолжают до и после волны и проводят параллельную прямую, делящую расстояние между ними пополам. Точка пересечения ее с кривой даст значение потенциала полуволны (рис. 4.7). Этот потенциал измерен по отношению к потенциалу неполяризуемого электрода сравнения, часто донной ртути. Для получения сравнимых данных определяют потенциал это о электрода по отношению к определенному электроду сравнения или к полярографируемому раствору добавляют раствор и снова снимают [c.130]

    Скорость реакции находят опытным путем или из калибровочного графика, выражающего зависимость концентрации от скорости реакции. Скорость реакции измеряют титриметрическим, фотометрическим, полярографическим, потенциометрическим методами. Для определения веществ используют каталитические процессы. Кинетические методы анализа обладают высокой чувствительностью. Например, можно определить 0,0001 мкг железа, 0,00001 л/сгмарганца, 0,01 мкг ртути, 0,01 мкг свинца. [c.119]

Смотреть страницы где упоминается термин Определение ртути полярографическое: [c.99]    [c.165]    [c.316]    [c.192]    [c.213]    [c.192]    [c.213]    [c.204]    [c.16]    [c.192]    [c.213]   
аналитическая химия ртути (1974) -- [ c.97 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте