Гиббса энергия переноса

Метод статистических ансамблей Гиббса нашел применение в области неравновесной статистической механики и неравновесной термодинамики [43]. Процессы переноса в многокомпонентной жидкости, поведение системы частиц с внутренними степенями свободы, релаксационные процессы, химические реакции в однородной среде и многие другие процессы допускают эффективное математическое описание с единых позиций па основе законов сохранения энергии, импульса и числа частиц статистического ансамбля [43—45]. [c.68]

Нет смысла более подробно останавливаться на деталях данной системы формализации знаний, поскольку они подробно освещены в отдельном издании настоящей серии по системному анализу процессов химической технологии [9]. Отметим только, что этот подход основан на формулировке обобщенной системы уравнений переноса массы, энергии, импульса, момента импульса, электрического и магнитного заряда с учетом всех возможных видов превращений вещества и энергии (исключая внутриатомные), преобразовании обобщенной системы уравнений переноса с помощью локального варианта уравнения Гиббса, получении на этой основе обобщенной диссипативной функции физико-химической системы, декомпозиции обобщенной диссипативной функции на все возможные виды диссипации энергии, введении диаграммной символики для каждого вида диссипации и дополнении этой символики диаграммным изображением сопутствующих явлений недиссинатив- [c.226]

Изменение энергии Гиббса при переносе растворенного вещества 2 из растворителя в раствор [1 + 3] может быть найдено дифференцированием уравнения (2.67) [c.58]

Так, например, реакция переноса электрона от иона ОН к иону железа (И ) в водном растворе, ведущая к образованию радикала ОН" и двухзарядного иона Ре2+, казалось бы, должна быть энергетически выгодной. Однако частичная дегидратация ионов железа и гидроксила, обусловленная понижением зарядов этих частиц, требует затраты работы. Энергия переноса электрона (если нет каких-либо осложняющих реакцию процессов) равна разности между сродством к электрону и разностью теплот гидратации начальных и конечных продуктов. Величина этой разности такова, что процесс в целом характеризуется положительным значением энтальпии +183,9 кДж. Прирост энтропии составляет 246,6 Дж/моль-г, что дает для изменения энергии Гиббса при 300 К положительную величину [c.258]

Диффузионный потенциал является гальвани-потенциалом между точками, находящимися в разных по составу фазах, а потому его нельзя точно измерить. Если приравнять изменение свободной энергии Гиббса, обусловленное переносом ионов через границу раздела двух растворов, электрической работе, то можно получить следующую формулу для ди( к )узионного потенциала [c.86]

Для описания явлений четвертого уровня иерархической структуры ФХС могут быть использованы методы статистической теории механики суспензий, гидромеханические модели, основанные на представлениях о взаимопроникающих многоскоростных континиумах, методы механики взвешенных, кипящих дисперсных систем модели, построенные на основе математических методов кинетической теории газов, и др. В частности, для ФХС с малыми параметрами (давлениями, скоростями, температурами, напряжениями и т. д.) при описании процессов в полидисперсных средах эффективен прием распространения метода статистических ансамблей Гиббса на совокупность макровключений (твердых частиц, капель, пузырей) дисперсной среды. Та или иная форма описания стохастических свойств ФХС, дополненная детерминированными моделями переноса массы, энергии импульса в пределах фаз, в итоге приводит к общей математической модели четвертого уровня иерар- [c.44]

С изменением энергии Гиббса (работой) переноса ионов из кристалла в идеальный ) ионный пар. [c.173]

Рассмотрим равновесие между адсорбционным слоем в цилиндрической поре радиуса г и газовой фазой. Из условия равенства нулю приращения свободной энергии Гиббса при переносе с1М моль вещества из газовой фазы в адсорбционную следует уравнение [c.105]

В соответствии с указанной концепцией, изменение стандартной энергии Гиббса при переносе моля А из одного растворителя в другой (например, Lh —> Lp) выражается соотношением [c.102]

Для определения вклада бокового радикала из этой величины вычитается свободная энергия переноса молекулы глицина, не имеющая бокового радикала. В зависимости от величины и знака аминокислотные остатки делятся на гидрофильные и гидрофобные. Данный подход имеет развитие и в настоящее время. Например, метод, основанный на сопоставлении энергии Гиббса переноса эталонной АК (объем которой равен среднеарифметическому значению молярных объемов рассматриваемых АК) и алифатического углеводорода (молярный объем которого равен объему бокового радикала эталонной кислоты) [20], позволяет дать раздельную оценку слагаемых, соответствующих переносу полярных групп и гидрофобных участков радикалов. Данные по свободным энергиям переноса коррелируют с тенденцией отдельных ами- [c.190]

Для подтверждения изложенных выше аргументов проведен анализ влияния способа выражения концентрации на величины изменений свободной энергии Гиббса при переносе моля аргона из тяжелой воды (индекс В) в обычную (индекс Н) при различных температурах. Выбор объектов определялся наличием точных данных растворимости аргона в широком интервале температур и возможностью наиболее отчетливо проследить влияние выбора концентраций на стандартные термодинамические функции растворения. [c.103]

АОо—первая работа растворения изменение свободной энергии Гиббса при переносе одного моля электролита из состояния чистое вещество в стандартное состояние в растворе (с=1 моль/л), кДж/моль —свободная энергия сольватации изменение свободной энергии Гиббса при переносе одного моля индивидуальных ионов из состояния идеального газа (Р= 101,325 кПа) в стандартное состояние в растворе (с= [c.5]

Энергия Гиббса электронного переноса тем меньше, чем ниже окислительный потенциал электронодонора и чем выше вос- [c.302]

Изменение свободной энергии Гиббса при переносе одного моля компонента i из одной фазы в другую AGf (дифференциальная [c.75]

Рис. 111-3. Корреляция о°-констант с изменением энергии Гиббса равновесного переноса протона в газовой фазе от замещенной бензойной кислоты и аниону бензойной кислоты.

Разность Лц, = Цз — И-т равна изменению свободной энергии Гиббса при переносе 1 моль растворенного вещества из одной фазы в другую. [c.67]

Анализ экспериментальных данных для водных растворов показал, что для большинства реакций фотопереноса протона независимо от зарядов реагентов характерна единая зависимость констант скорости от энергии Гиббса стадии переноса протона (которая отличается от суммарной реакции [c.216]

Проведение химической реакции в обратимых условиях дает возможность экспериментально определять термодинамические характеристики токообразующего процесса. Прохождение электрического тока через электрохимическую ячейку сопровождается переносом ионов. Затраченная на это электрическая работа равна произведению перенесенного заряда на разность потенциалов. Если перенесен 1 моль ионов электролита, то электрическая работа А = игР. Если процесс проводится обратимо при постоянных р и Г, то эта работа равна убыли энергии Гиббса токообразующего процесса, а и=Е, где Е — ЭДС гальванического элемента [c.219]

Поверхностное натяжение можно представить и как энергию переноса молекул из объема тела на поверхность или как работу образования единицы поверхности. Поверхностное натяжение можно выразить частной производной от энергин Гиббса по величине межфазной поверхности при р и 7 = onst (при постоянных числах молей компонентов) [c.8]

Найдем химический потенциал /-го вещества (А,), находящегося в смеси при парциальном давлении Р,. Для этого необходимо рассчитать изменение энергии Гиббса при переносе вещества из стандартного состояния с давлением = I бар в реакционную систему (второй этап расчета). С этой целью проинтефируем уравнение [c.57]

Потенциалом называют работу переноса единичного заряда из бесконечности в данную точку I. Изменение при этом энергии Гиббса равно АО = —Положив, что единичный, так называемый пробный, заряд 2 = — 1, получаем в данной точке потенциал, равный ц 1. [c.132]

К сожалению, этот вывод нуждается в дополнительном обосновании. По определению, химический потенциал рассчитывается как частная производная энергии Гиббса по количеству /-го компонента при постоянных значениях остальных параметров, в частности давления. При этом давление должно оставаться неизменным как для реакционной системы, так и для стандартного состояния. Это требование накладывает определенные ограничения на процедуру переноса вещества из стандартного состояния в систему. [c.57]

Наконец, следует упомянуть параметр, описывающий мягкость растворителей. Согласно принципу жестких и мягких кислот и оснований Пирсона, жесткость иона (или молекулы) определяется как мера сопротивления изменению или деформации его электронного облака (см. разд. 3.3.2). Можно предполагать, что жесткость (или мягкость) растворителей играет определенную роль в сольватации жестких и мягких соединений. Для оценки мягкости растворителей Маркус предложил параметр fi (от греческого malakos, что значит мягкий ), определяемый [см. уравнение (7.12г)] как поделенная на 100 разность между средним значением стандартных молярных энергий Гиббса переноса ионов натрия и калия из воды (W) в данный растворитель (S) и соответствующей энергией переноса ионов серебра [285] [c.502]

Если в первом элементе моляльность mi, а во втором tri2, то измеряемая э.д. с. двух последовательно соединенных элементов отвечагт изменению энергии Гиббса при переносе одного моля H I от концентрации 1П2 ДО ГП (пусть гп <т2). Поскольку Е исключается при комбинировании [c.220]

Стандартные энергии Гиббса гидратации ионов, вычисленные в работе [32], а также стандартные энергии Гиббса реального переноса ионов из газовой фазы в водный раствор, полученные методом Рэндлса, представлены в табл. 1. Отметим, что приводимые различными авторами в монографиях и обзорах [2, 3, 9, 15, 17] значения ДС°ольв индивидуальных [c.196]

Изменение стандартной молирной энергии Гиббса при переносе электролита МХ из одного растворителя в другой можно также описать с помощью стандартной молярной энергии Гиббса переноса АО/ [6, 454, 634, 635]. Эти два параметра, коэффициент активности переноса )растворителя °у и энергия Гиббса переноса А0°, связаны следующим простым уравнением [c.323]

В альтернативном варианте влияние растворителей яа указанную 5ы2-реакцию можно выразить через энергии Гиббса переноса Д(7° реагентов и активированного комплекса из стандартного растворителя О в другой растворитель 8 с помощью уравнения Д0/ =А0/ (1 )+Д0( (КХ)—Д0/°([УКХ ] ) [б, 23, 64, 292]. В работе [292а] описана попытка айти взаимосвязь между энергией переноса активироваиного комплекса в некоторых 8ы1- и 8ы2-реакциях и донорным и акцепторным числами растворителя. [c.326]

Уравнения НРТЛ. Здесь, основываясь на теории свободного объема, предполагается существование в растворе двух сортов ячеек, соответствующих молекулам 1-го и 2-го типа бинарной смеси (рис. 6.1). Избыточная свободная энергия Гиббса такого двухжидкостного раствора является суммой свободной энергии, переноси- ( ) мой молекулами 1 та чистой жидкости в ячейки 1-го сорта, и свободной энергии, переносимой молекулами 2, т.е. [c.229]

Процесс изотермической перегонки может проходить практически во всех дисперсных системах с частицами, размер которых соответствует области действия эффекта Кельвина. В таких системах частицы разных размеров обладают неодинаковыми химическими потенциалами, что и создает движущую силу переноса вещества от мелких частиц к болае крупным Этот процесс ведет к постепенному нсчезиовению мелких частиц, уменьшению средней дпсперсиости (удельной поверхности) и энергии Гиббса поверхности. [c.276]

Существует эмпирическая зависимость между площадью поверхности гидрофобной боковой цепи аминокислоты и энергией Гиббса для переноса этой цепи из водной фазы в органический растворитель. 1 поверхности соответствует гидрофобной энергии 80—100 Дж-моль- (20—25 кал-моль- ). (Площадь поверхности группы определяется исходя из суммы вандерваальсовых радиусов воды и внешних атомов этой группы.) [c.280]

При более точном рассмотрении диффузии и осмоса принимается, что движущей силой является не градиент концентрации, а градиент химического потенциала. Основанная на этом положении теория называется квазитермодинами-ческой. Приравнивая приращение энергии Гиббса к работе по переносу частиц в вязкой среде, получают уравнение для коэффициента диффузии в реальных растворах [c.142]

Из теории явлений переноса следует, что поток / прямо пропорционален вызвавшей его движушей силе. При переносе массы / = v (с — молярная концентрация, V — линейная скорость переноса). Заменив скорость абсолютной подвижностью и, которая равна отношенню скорости к движущей силе и = vif, получаем j = uf. Диффузия аналогична смешению растворов различной концентрации. Этот процесс совершается медленно и сопровождается изменением строения системы, на которое идет почти полностью все изменение энергии Гиббса. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология