Метод определения работы адсорбции

Метод построения изотермы адсорбции на основе элюентной выходной кривой изучаемого вещества для жидкофазной хроматографии впервые предложил Глюкауф. Применительно к газовой хроматографии пригодность этого метода была впервые показана Д. А. Вяхиревым и Л. Е. Решетниковой. Дальнейшее развитие метод получил Б работах С. 3. Рогинского с сотр. и А. В. Киселева с сотр. Изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентной кривой и классическим статическим весовым методом Мак-Бена, очень близки при соблюдении определенных условий опыта, в то же время хроматографические измерения значительно проще осуществимы, нежели статические. Используя выходную кривую фронтального варианта хроматографии одного вещества на выбранном адсорбенте как в жидкой, так и в газовой фазе, можно построить изотерму адсорбции данного вещества (Классом и др.). [c.250]

Сущность работы. Определение изотермы адсорбции производится фронтальным методом. При пропускании водного раствора уксусной кислоты через слой угля происходит ее адсорбция, величина которой зависит от концентрации подаваемого раствора. В начале опыта из колонки будет вытекать чистый растворитель (вода). После насыщения всего слоя адсорбента кислотой произойдет проскок и в вытекающем из колонки растворе можно определить присутствие кислоты. [c.45]

Хроматографические методы определения изотерм адсорбции описаны в ряде работ. Наиболее распространенным из них является метод, предложенный Глюкауфом и развитый А. В. Киселевым (6]. Он основан на анализе элюентной кривой исследуемого вещества. Причем многими исследователями было показано, что изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентных кривых, весьма близко совпадают с изотермами адсорбции, полученными классическим статическим весовым методом Мак-Бена. В то же время хроматографический метод значительно менее трудоемок, он выгодно отличается от статических возможностью определения изотерм адсорбции данного вещества из смеси, так как в основе метода лежит хроматограмма этого вещества, получаемая при хроматографировании смеси. [c.67]

Хроматографический метод определения изотермы адсорбции описан в ряде работ достаточно подробно. Здесь мы его изложим так, как он описан в 34, с. 105]. Величина адсорбции а в случае равновесной концентрации адсорбента с в газовой фазе определяется уравнением [c.167]

Для изучения процессов адсорбции в настоящее время широко применяются различные методы и техника. Адсорбцию на больших поверхностях (порошках, пористых системах) исследуют посредством объемного метода. Этот метод заключается в измерении изменения давления адсорбата в геометрическом объеме в процессе адсорбции на сорбенте. Объемные методы не получили широкого применения в практике коррозионных исследований. Уже первые работы по определению пористости оксидных пленок на алюминии и гальванических покрытий показали, что вследствие малой удельной поверхности образцов точность метода невысока. Результаты исследований, проведенных на порошках металлов с умеренной удельной поверхностью, можно использовать с большой осторожностью для описания процессов, развивающихся на поверхности монолитных образцов [23]. [c.30]

Эта глава не представляет собой ни практического руководства по проведению экспериментальной работы в лабораторных условиях, ни критического обзора литературы по методам исследования адсорбции. Она может служить лишь некоторым пособием при выборе подходящего метода для данного типа экспериментальных исследований, например, при сопоставлении объемного и весового методов определения изотерм адсорбции основное внимание здесь уделяется преимуществам и недостаткам того и другого. Библиография в большинстве случаев приводится лишь в целях иллюстрации, так как, например, объемному методу посвящено необычайно много работ, весьма подробно описаны сотни объемных установок для исследования адсорбции. Разумеется, вакуумная техника — получение и измерение высокого вакуума — неразрывно связана с адсорбционными исследованиями, но в этой главе нет необходимости подробно говорить об этом. [c.347]

В основу новых методов определения теплот адсорбции по одной изотерме положен экспериментальный факт линейности изостер адсорбции. Однако, имея одну изотерму адсорбции, нельзя определить, выполняется ли это условие. Случай нелинейности изостер описан, например, в одной из работ М. М. Дубинина для адсорбции бензола на цеолите NaX. Б. П. Беринг и В. В. Серпинский описали фазовый переход в адсорбате, сопровождающийся изломом на изостерах адсорбции. Хотя такие случаи встречаются редко, никогда нельзя быть уверенным, что не имеешь дело именно с таким случаем. [c.410]

В определенных условиях предложенный метод определения коэффициента адсорбции имеет большое значение и поэтому излагается подробно. Так как п указанной статье есть ошибки в выводах, то дальнейшая работа должна подтвердить приемлемость приведенных уравнений. Как показывают коэффициенты, приведенные в в табл. 7, в стационарных условиях при каталитической дегидратации этилового спирта этилен адсорбируется почти так же хорошо, как и вода. [c.146]

Одновременно с развитием хроматографических методов определения изотерм адсорбции и удельной поверхности появились работы по определению специфических особенностей катализаторов. К этим работам относятся прежде всего исследования по определению металлической поверхности и кислотности гетерогенных катализаторов. Существуют различные способы определения удельной поверхности металлической фазы катализатора по адсорбции окиси углерода [57], водорода [58], кислорода 59]. [c.115]

Проведение совместных спектральных и адсорбционных измерений на одном и том же образце еще не нашло в настоящее время широкого распространения. Чаще, например в работах [18—21, 42—45], параллельно спектральным исследованиям проводятся отдельные адсорбционные исследования с применением весового или объемного метода определения величины адсорбции при соответствующем равновесном давлении. [c.75]

Метод определения теплоты адсорбции на основании хрома-тографических данных описан в ряде работ [2]. При определении теплоты адсорбции используется уравнение [c.226]

С использованием уравнения (1.42) в физико-химических измерениях для определения изотермы адсорбции из жидкой фазы на поверхности ТН — НЖФ связано новое направление в применении газовой хроматографии как метода определения физико-химических характеристик веш.еств. Однако для обоснования нового метода необходимо было провести сравнение величин, полученных данным и независимым методами. С этой целью представлялось целесообразным измерить коэффициент адсорбции Кь двумя методами газохроматографическим, используя уравнение (1.41), и статическим или независимым хроматографическим, используя один из традиционных методов определения изотермы адсорбции (см,, например, [87] ). Это было выполнено в ряде работ [42, 91, 92]. [c.26]

Цель работы. Ознакомиться с простейшим методом определения теплот смачивания и адсорбции. Определить теплоту смачивания силикагеля бензолом. [c.151]

РАБОТА 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИЗОТЕРМЫ АДСОРБЦИИ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ СТАТИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [10] [c.154]

Исследованию адсорбции и тепловых эффектов адсорбции углеводородов на пористых полимерных сорбентах посвящены работы [16—20], в которых авторы использовали адсорбционный метод определения изотерм в вакуумной установке, калориметрический метод измерения теплот адсорбции при различном количестве адсорбированного вещества с помощью микрокалориметра Фоска, хроматографический метод определения удерживаемых объемов при различных температурах хроматографической колонки с последующим расчетом начальных теплот адсорбции. [c.103]

РАБОТА 4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИЗОТЕРМЫ АДСОРБЦИИ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [12] [c.155]

Работа 4. Определение изотермы адсорбции уксусной кислоты хроматографическим методом. .................. [c.205]

Работа 3. Определение изотермы адсорбции уксусной кислоты на активированном угле фронтальным хроматографическим методом [c.31]

Известны различные методы определения удельной поверхности дисперсных тел. Наиболее широкое распространение в научной и производственной практике получили методы низкотемпературной адсорбции азота (БЭТ), газопроницаемости в различных режимах течения газа, электронной микроскопии, ртутной порометрии и кинетический метод (по скорости образования пироуглерода иа углеводородного газа) [1—3]. Рассмотрим кратко главные достоинства и недостатки для каждого из методов, В методе БЭТ главным методическим недостатком является то, что при выводе основного уравнения адсорбции не учитываются энергетическая неоднородность поверхности и взаимодействия молекул внутри адсорбционного слоя существует также некоторая неопределенность в величине посадочной площадки адсорбируемой молекулы [2], В работе [2] рассмотрены и другие ограничения применимости метода БЭТ. В последнее время разработаны экспресс-методы [4], значительно сократившие время измерения, К достоинствам метода относится возможность получения высокой точности самих измерений (но не его интерпретации). [c.117]

Методы определения адсорбции описаны в работах [14, 21]. [c.19]

Дпя выяснения свойств адсорбированного водорода проведено исследование адсорбции его на цеолитах хроматографическим методом [81]. Ранее адсорбцию водорода на цеолитах изучали при пониженных температурах с целью определения возможности адсорбционного разделения изомеров и изотопов водорода [82-90]. В этих работах было показано, что теплота адсорбции водорода на цеолитах составляет 8 10,5 кДж/моль, причем она несколько отличается для различных изомеров и изотопов, что позволяет осуществлять их разделение. [c.53]

Метод определения мгновенных коэффициентов массообмена но длине работающего слоя с учетом их зависимости от величины адсорбции, достигнутой на данном участке работающего слоя, предложен в работе [25]. Уравнение (4.63) с этой целью удобно использовать в виде [c.205]

Одна из них —усовершенствованный вариант известного динамического метода определения удельной поверхности катализаторов. Преимуш,еством нашей методики является найденная нами возможность применения обычных аналитических весов (взамен пружинных кварцевых) для непрерывного контроля изменения веса при сорбционных измерениях. Для сохранения герметичности адсорбера при взвешивании находящегося там образца мы использовали специальный жидкостный затвор нашей конструкции. Еще более проста по аппаратурному оформлению другая наша методика определения поверхности дисперсных тел по адсорбции из растворов. Применение специальной аппаратуры для микроанализа значительно повысило точность известного метода. В нашей модификации его можно рекомендовать для определения малых удельных поверхностей (до ] м г) высокотемпературных носителей и катализаторов. В основу данной методики положено определение величины разделительной способности адсорбента — РСА по отношению к смеси бензола с н-гептаном (физический смысл РСА как физикохимической контакты был раскрыт в наших работах по жидкофазной адсорбции). [c.128]

Работа 2 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИЗОТЕРМЫ АДСОРБЦИИ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ НА АКТИВИРОВАННОМ УГЛЕ ФРОНТАЛЬНЫМ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.44]

Существующие адсорбционные методы определения структурных характеристик адсорбентов и катализаторов не учитывают химическую природу их поверхности. Между тем многочисленные работы [1—10] указывают на то, что химия поверхности адсорбента, наряду с его геометрической структурой, играет значительную роль в явлениях адсорбции. Изменение химической природы поверхности адсорбентов приводит к существенному изменению их адсорбционной способности не только по отношению к веществам, адсорбция которых является результатом электростатических взаимодействий, но и к веществам, адсорбирующимся только в результате дисперсионных взаимодействий. Поэтому при определении адсорбционными методами геометрических параметров пористой структуры адсорбентов нельзя не учитывать как химию их поверхности, так и химическую природу адсорбата, применяемого для определения параметров пористой структуры. [c.27]

Фронтальный хроматографически анализ оказался особенно подходящим для этих целей (Джеймс и Филлипс, 1954 Грегг и Сток, 1958 Шай, 1960). Однако отрицательной стороной в этом методе является необходимость работы с относительно большими количествами вещества. Кремер и сотр. (1961) описали методы определения изотерм адсорбции при помощи проявительной хроматографии, которая не имеет такого недостатка. Эти методы основаны на применении уравнения (55), которое выведено авторами другим путем, к десорбционному фронту хроматографического пика. Оказалось возможным графически выразить функцию / ( ) через величины Vизмеренные при различных концентрациях компонента. Посредством графического интегрирования этой зависимости получают изотерму адсорбции. Так как при выводе не учитывалось размывание границы, вызываемое диффузией, то необходима еще корректировка измеренных величин. Это осуществляется при предположении о том, что размывание фронта и тыла одинаковы. [c.465]

Таким образом, для измерения а нужно определить заштрихованную площадь на хроматограмме. Этот метод определения изотермы адсорбции был впервые сформулирован Глюкауфом [56]. Грегг [340] распространил (и экспериментально проверил) этот метод на все пять типов изотерм, отвечающих классификации БЭТ. В ряде работ [94, 106, 135, 457, 497, 498] этот метод успешно применялся для измерения изотерм адсорбции на различных адсорбентах и ката.лизаторах. [c.213]

Наряду с рассмотренным выще методом опорной точки в литературе был 01шсан и неизотермической метод определения коэффициентов сорбции. Супри-нович с сотр. [120[ предложил оригинальный метод определения коэффициентов адсорбции и, следовательно, механизма удерживания для конкретных хроматографических систем с использованием температурной зависимости сорбционных коэффициентов, входящих в уравнение (1.42). Фактически в работе [120] был использован. комбинированный метод, т. е. вначале была определена часть объема удерживания, обусловленная только адсорбционными взаимодействиями, по уравнениям (1.42) и (1.59) [c.32]

В работе [355] проведено сопоставление динамических и статических методов определений изотерм адсорбции из водно-спиртовых (т. е. полярных) растворов нелетучего компонента — сердечного гликолиза цимарина. Этот гликозид содержит только один сахарный остаток (представляющий собой наиболее гидрофильную часть его молекулы), поэтому он довольно сильно адсорбируется на гидрофобной поверхности адсорбента. В качестве такового был выбран силанизированный силикагель. Экспериментальные результаты в пределах погрешности совпадают. [c.172]

Известны другие, более трудоемкие хроматографические методы определения изотерм адсорбции — методы фронтальной хроматографии , хроматермографии и тепловой де-сорбции . Эти методы применимы для адсорбентов и катализаторов любой пористой структуры. Сняв хроматографически изотерму адсорбции, можно рассчитать удельную поверхность катализатора. Новый экспрессный метод определения поверхности твердых тел предложен недавно Куге и Яши-кава Ч Для систем адсорбент — адсорбат, соответствующих II типу изотерм по классификации БЭТ, авторы нашли, что точке перехода от монослоя к полислоям соответствует перегиб верхней части хроматографического пика. Импульсно вводя в колонку пробы адсорбата различной величины, можно быстро определить количество адсорбата, отвечающее точке перехода на изотерме. Затем, пользуясь известными методами, можно рассчитать поверхность твердого тела. Ряд авто-ров описали хроматографические методы определения поверхностей адсорбентов и катализаторов на основе измерения удельных удерживаемых объемов. Известны хроматографические методы измерения величины активной части поверхности сложных и нанесенных катализаторов определения количества и силы кислых центров каталитической поверхности и т. д. В ряде работ - показана возможность изучения хроматографическим методом кинетики обратимой адсорбции. Однако привлекаемый для этих целей математический аппарат довольно сложен и нередко для обработки экспериментальных данных требует применения вычислительных машин. [c.29]

Представлялось интересным проверить возможность использования в хемосорбционных и каталитических исследованиях кондуктометрическо-го метода определения работы выхода ф в соответствии с уравнением (2). Однако при изучении температурной зависимости сопротивления пленок золота была обнаружена своего рода компенсационная зависимость между работой выхода ф и предэкспоненциальным множителем А в уравнении (1). Поэтому сначала был изучен этот эффект. Оказалось, что А линейно уменьшается с ростом ф, независимо от того, сопоставляются ли значения этих величин для различных образцов пленок или величина ф для одной и той же пленки изменяется в результате адсорбции вещества. На рис. 1 представлена указанная зависимость. Отсюда следует, что уравнение (1) можно записать так [c.90]

Методы инфракрасной спектроскопии и ядерного магнитного резонанса позволяют определить наличие в молекулах групп СНз, СНг и СН. Несмотря на многочисленные работы по инфракрасной спектрометрии [36—43], до сих пор нет единого количественного метода определения содержания изоалканов и их структуры. Исследования по инфракрасной спектроскопии ведут в области адсорбции 670—3330 см характерной для групп СНз, СНг и СН. [c.34]

Работа 3. Определение изотермы адсорбции уксусной киапоты статическим методом. ...................... [c.205]

В заключение необходимо отметить, что хроматография является не только эффективным методом анализа и очистки, но также и методом исследования адсорбционных процессов и систем адсорбент — основной компонент — микроиримеси. Известен хроматографический метод определения изотерм адсорб ции и теплот адсорбции, метод определения величин поверхности, коэффициентов активности и т. д. Даже в тех случаях, когда чу ствительность детектора не позволяет работать с ми-кронримегями, прогнозирование возможности очистки может быть сделано при исследовании макроконцентраций, [Юскольку времена удерживания при линейных изотермах не зависят от исходной концентрации. Таким путем в работе [40] был подобран сорбент для очистки СгеСЦ от фосфора — силикагель с о-нитроанизолом. [c.179]

Коммерческие ртутные порозиметры широко доступны, а усовершенствованные варианты данного метода описаны в работах [188, 189]. Де Уит и Шолтен [190] сравнили результаты, полученные методом ртутной порометрии, с результатами методов, основанных на адсорбции азота. Они пришли к заключению, что метод вдавливания ртути вряд ли может использоваться при исследовании пор, диаметр которых меньше 10 нм (т. е. радиус меньше 50 А). В случае прессованного порошка аэросила радиус пор, определенный по вдавливанию ртути, в максимуме кривой распределения оказался равным около 70 А, тогда как метод адсорбции азота давал значения 75 и 90 А при расчете кривой распределения разными методами. Расхождение может быть обусловлено искривленным мениском ртути радиусом около 40 А, имеющим более низкое (почти на 50%) поверхностное натяжение, чем в случае контакта ртути с плоской поверхностью. Согласно Цвейтерингу [191], наблюдается превосходное согласие между указанными методами, когда диаметр пор имеет величину около 30 нм. Подробное описание работы на коммерческом ртутном порозиметре (или пенетрометре), введение необходимых поправок и собственно [c.690]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология