Другие методы определения молекулярной массы

Метод определения молекулярной массы по величине осмотического давления нашел широкое распространение для высокомолекулярных веществ. Измерение величин других коллигативных свойств в этом случае нецелесообразно, так как закон Рауля выполняется только при очень малых концентрациях растворенных высокомолекулярных веществ, при которых чувствительность мала например, 0,001 т раствор белка с молекулярной массой М=10 000 дальтон содержит 1 г вещества в 100 г воды. [c.147]

Криоскопический метод определения молекулярной массы, однако, не свободен от погрешностей, и в ряде случаев пользоваться им не рекомендуется. Во-первых, в основу этого метода положен закон Рауля, применимый лишь к разбавленным растворам поэтому с повышением концентрации исследуемого вещества в растворителе наблюдается отклонение от действия этого закона. Кроме того, в применяемых растворителях многие вещества, например ароматические УВ, соединения кислого характера, проявляют склонность к ассоциации, которая тем сильнее, чем выше концентрация раствора. Поэтому истинную молекулярную массу можно определить только в сильно разбавленных растворах, т. е. при бесконечно большом разведении, иначе говоря, при нулевой концентрации. На практике, однако, работа с очень разбавленными растворами влечет за собой другую ошибку, так как при небольших навесках получаемая депрессия слишком мала и возможны ошибки при отсчете. [c.127]

Из закона Авогадро следует прежде всего, что массы равных объемов различных газов при одинаковых температуре и давлении относятся друг к другу как молекулярные массы этих газов. Другими словами можно сказать, что плотности различных газов при одинаковых условиях пропорциональны их молекулярным массам. На этом следствии из закона Авогадро основан простейший метод определения молекулярной массы веществ, находящихся в газовом состоянии. [c.11]

И. Другие методы определения молекулярной массы [c.135]

С 1964 г. гель-проникающую хроматографию (ГПХ) стали щироко применять в химии и технологии полимеров как быстрый и надежный метод определения молекулярных масс и молекулярно-массовых распределений (ММР) пластмасс, смол, каучуков и т. п. В настоящее время этот метод практически полностью вытеснил ранее существовавшие трудоемкие методы фракционирования полимеров. В промышленности ГПХ используют для идентификации и анализа новых полимеров, а также для контроля за качеством продукции [1]. При помощи метода ГПХ можно не только быстро установить несоответствие полимера техническим требованиям, но даже иногда указать причину нарушения технологии, поскольку кривая молекулярномассового распределения непосредственно отражает условия получения полимера. Это относится как к процессам полимеризации и поликонденсации, так и к процессам приготовления полимерных композиций на основе заранее синтезированных компонентов [2]. В таких случаях нет необходимости иметь хроматограмму в виде истинной кривой распределения, поскольку прямое сопоставление графиков, полученных методом ГПХ в стандартных условиях, дает достаточную информацию о соответствии полимера техническим требованиям. Хроматограммы можно получать за 3—4 ч, причем очередной образец полимера можно вводить в колонку, не дожидаясь выхода предыдущего. Как метод разделения веществ по молекулярной массе ГПХ применяют для определения концентрации и типа низкомолекулярных добавок к полимеру, например органических растворителей, антиоксидантов, пластификаторов и пр. В настоящее время выпускают различные хроматографические материалы, предназначенные для разделения методом ГПХ низкомолекулярных веществ, а сам метод успешно используют для анализа смазочных материалов, полигликолей, асфальтенов и ряда других олигомерных соединений. [c.280]

Другие методы определения молекулярных масс полимеров. В своем обычном виде эбулиоскопический и криоскопический методы непригодны для определения молекулярной массы полимеров, так как. повышение температуры кипения и снижение температуры- [c.546]

Определение молекулярной массы белков возможно только в случае их хорошей растворимости. Одним из приемлемых методов является определение молекулярной массы по осмотическому давлению белковых растворов. Другой метод определения молекулярной массы основан на определении специфических фупп, связанных известным соотношением с молем белка. Например, по содержанию железа в гемоглобине можно определить молекулярную массу последнего. Известно, что гемоглобин содержит 0,335% Fe, что соответствует молекулярной массе 16,5 kDa на атом железа. Так как известно, что 1 моль гемоглобина содержит 4 атома железа, его молекулярная масса составляет 66,8 kDa. Метод, разработанный Т. Сведбергом и основанный на ультрацентрифугировании белковых растворов, является наиболее точным для определения молекулярной массы большинства водорастворимых белков. [c.44]

Так же как в других методах определения молекулярной массы, используется вириальный ряд с последующей экстраполяцией до нулевой концентрации, а получаемое при этом вьфажение [О] = [c.539]

Существует и другой метод определения молекулярной массы — метод седиментационного равновесия. При [c.19]

Существуют и другие методы определения молекулярной массы. Но так как они редко используются при изучении мембранных систем, мы на них не останавливаемся. [c.103]

Третья часть книги — Основы физикохимии высокомолекулярных соединений — написана проф. Г. Л. Слонимским. В ней рассмотрены особенности структуры высокомолекулярных соединений, их физических состояний и физико-механических свойств, а также приведены элементарные сведения о растворах высокомолекулярных соединений. Из методов исследования высокомолекулярных соединений в этом разделе изложены лишь принципы методов определения молекулярных масс, непосредственно связанные со свойствами растворов. Подробное рассмотрение методов определения молекулярных масс и других методов исследования полимеров выходит за рамки данной книги. [c.7]

Определение строения высокомолекулярных веществ и описание их свойств долгое время затруднялись невозможностью выделения их методами классической органической химии в химически чистом состоянии и нахождении их точных физических констант (температуры плавления, температуры кипения, молекулярной массы). На основе же данных элементного анализа можно было определить лишь состав вещества, но не его строение. Изучение строения и свойств высокомолекулярных соединений стало возможным только с развитием физической химии и появлением таких методов исследования, как рентгенография, электронография и другие физические методы. Были созданы также специальные методы определения молекулярной массы, формы и строения гигантских молекул, неизвестных в классической химии. [c.49]

Г Ф- ч Другая практическая область использования этого метода — определение молекулярных масс. Скорость эффузии газа неизвестной молекулярной массы сравнивают со скоростью эффузии газа, молекулярная масса которого известна. [c.152]

Для неорганических веществ и простых органических соединений метод определения молекулярной массы по осмотическому давлению не дает преимуществ по сравнению с другими методами, например определением молекулярной массы по понижению точки замерзания. Однако в случае веществ с очень высокой молекулярной массой он оказался очень полезным именно при помощи этого метода Адером была впервые в 1925 г. достоверно определена молекулярная масса гемоглобина. Значение молекулярной массы гемоглобина, найденное Адером и равное 68 000, было подтверждено данными измерений, произведенных с использованием ультра центрифуги. [c.268]

Масс-спектрометрия — наиболее точный метод определения молекулярной массы органических соединений. Однако при этом необходимо, чтобы определяемое вещество было бы достаточно устойчивым при температуре ввода в масс-спектрограф. Кроме того, структура соединения должна допускать возможность образования достаточно интенсивного пика молекулярного (первичного) иона. Если при определении температуры кипения или при газохроматографическом анализе (см. выше) изучаемое вещество проявляет признаки разложения, то для определения его молекулярной массы лучше применить другие методы (осмометрию в паровой фазе, метод Раста и др.). [c.93]

Обычные физические методы определения молекулярной массы — по плотности паров, повышению температуры кипения или понижению температуры замерзания,— как правило, не могут быть применены для исследования полимеров. Полимеры практически нелетучи, что исключает использование метода определения по плотности паров. Повышение.температуры кипения и понижение температуры замерзания одним молем вещества, растворенного в 1000 г растворителя, слишком незначительны для полимеров, молекулярная масса которых составляет 20 ООО и выше. Так, даже в наиболее благоприятном случае камфоры, для которой понижение температуры замерзания особенно велико (37,7 °С), смешение 1 г полимера (молекулярная масса 20 ООО) с 10 г камфоры приводит к понижению температуры плавления всего на 0,2°. Такие методы можно использовать при наличии соответствующей измерительной аппаратуры, но обычно предпочитают другие, более чувствительные методы. [c.527]

Метод светорассеяния выгодно отличается от других способов определения молекулярной массы тем, что измерения могут проводиться практически мгновенно, а это позволяет использовать его для изучения процессов, связанных с быстрым изменением величины растворенных Частиц (например, при исследовании белков). [c.537]

ГПХ можно использовать для определения молекулярной массы и размеров белковых молекул. По методу Эндрюса [4—6] вначале на основании предварительного анализа нескольких белков с известной молекулярной массой строят калибровочную кривую, выражающую графическую зависимость удерживаемого объема Уе от молекулярной массы М. После этого молекулярную массу и стоксов радиус исследуемого белка определяют путем интерполяции. В отличие от других методов определения молекулярного веса здесь можно работать с мало-очищенными препаратами. Если исследуемый белок обладает какими-либо характерными свойствами, например ферментативной активностью или поглощением при определенной длине волны, его содержание в анализируемом препарате может быть минимальным. [c.425]

Другой быстрый и удобный метод определения молекулярной массы основан на измерении вязкости (динамической) растворов полимеров. Взаимосвязь между этими двумя величинами можно выразить несколькими различными путями. [c.252]

Данный метод в сочетании с предложенным нами ранее быстрым методом определения молекулярных масс газообразных соединений [16] позволяет проводить быструю и надежную идентификацию газообразных соединений без предварительного взвешивания пробы и других дополнительных измерений. [c.50]

Не существует единого метода определения молекулярной массы, который можно было бы применить ко всем химическим соединениям. Метод, дающий хорошие результаты при работе с одними веществами, может привести к значительным ошибкам при работе с другими. В настоящем руководстве дается описание нескольких методов, нашедших применение в нефтяной практике. Выбор того или иного метода зависит от химических свойств и физического, состояния анализируемых продуктов. [c.127]

Высокомолекулярные вещества вызывают ничтожно малое понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения. Так как они, кроме того, не превращаются в пар, разлагаясь при нагревании, то описанные методы определения молекулярных масс для них непригодны. В этом случае применяют другие методы, как, например, метод ультрацентрифугирования и др. [c.23]

Изложенный спектрофотометрический метод определения молекулярной массы имеет ряд несомненных преимуществ перед другими известными методами. Он требует малых количеств вещества (миллиграммы), является достаточно быстрым и точным, позволяет вести работу в разбавленных растворах. Последнее делает его особенно ценным для труднорастворимых или склонных к ассоциации соединений. Нет необходимости нагревать вещество (как это имеет место в эбулиоскопическом методе), что уменьшает опасность разложения. Производные, используемые в определении молекулярной массы часто легче подвергаются очистке, чем исходные вещества. [c.199]

Другой метод определения атомных масс, получивший более широкое применение, был предложен в 1858 г. итальянским ученым С. Канниццаро. По этому методу сначала определяют молекулярную массу возможно большего числа газообразных или легколетучих соединений данного элемента. Затем, на основании данных анализа, вычисляют, сколько атомных единиц массы приходится на долю этого элемента в молекуле каждого из взятых соединений. Наименьшее из полученных чисел и принимается за искомую массу. [c.31]

Удобным методом обнаружения ассоциатов является метод определения молекулярной массы полимера. При наличии ассоциации часто наблюдаются очень высокие значения молекулярной массы, которые, по-существу, отражают массу не молекулы, а ас-социата. Так, Моравец с сотр. показали, что молекулярная масса метилцеллюлозы в плохом растворителе может быть в 25 раз больше, чем в хорошем [12]. Аналогичные явления наблюдали и для каучуков [13]. Для изучения ассоциации применяют и другие методы. [c.437]

Помимо молекулярной формулы вещества одной из наиболее полезных величин при определении структуры органических веществ является молекулярная масса. По величине молекулярной массы вещества во многих случаях можно сделать вполне квалифицированные заключения о его молекулярной формуле. Классическим способом определения молекулярной массы в течение длительного времени был метод Раста (понижение температуры замерзания растворов). Однако в настоящем издании описание Метода Раста опущено, так как этот метод не дает точных результатов для довольно широкого круга органических соединений. Для очень большого числа органических веществ удобно получать молекулярные массы с помощью метода масс-спектрометрии (разд. 3.5.2). Однако этот метод может оказаться доступным да-, леко не во всех учебных лабораториях. Простым методом, позволяющим получить сведения о молекулярной массе веществ, является осмометрия (разд. 3.5.1). Однако следует опасаться получения ошибочных слишком высоких значений молекулярной массы вследствие склонности определяемого вещества к образованию молекулярных агрегатов. Молекулярные массы или величины, находящиеся с ними в простых кратных отношениях, можно определить на основе эквивалентов нейтрализации или чисел омыления. Ввиду того что эти показатели связаны с наличием специфических функциональных групп (кислотных или аминогрупп и сложноэфирных групп соответственно), их определение описано в гл. 6. Для некоторых классов органических соединений применение масс-спектрального анализа затруднительно, и поэтому более целесообразно применять другие методы определения молекулярной массы. [c.31]

Тоскольку осмотическое давление пропорционально числу присутствующих макромолекул, применение осмотического метода для определения молекулярных масс полимеров дает среднечисловую молекулярную массу М . Осмотическое равновесие обычно достигается сравнительно медленно, и это обстоятельство служит серьезным затруднением при проведении серийных анализов. Обычно осмометричесвин метод используют для калибровки или проверки других методов определения молекулярных масс, например вискозиметричесвого. [c.528]

Другие методы определения молекулярной массы молекул в кристалле обсуждаются Мэтьюзом (Matthews B.W., 1975). [c.359]

Основное преимущество метода ИТЭК по сравнению с другими методами измерения молекулярных масс состоит в быстроте определений, необходимости небол >ших ко-личеств вещества и возможности ирнменення ишрокого круга растворителе 1 Измерения могут быть произведены практически при любых темнературах, что обусловливается природой выбранного растворителя. [c.128]

К наиболее распространенным физико-химическим методам определения молекулярной массы белков наряду с седиментационными относятся гель-хроматография (на колонках и в тонком слое), а также электрофорез в полиакриламидном геле в присутствии додецилсуль-фата натрия. Использование этих методов не требует сложной аппаратуры и большого количества исследуемого материала. Получаемые результаты хорошо воспроизводятся и, как правило, коррелируют с данными, полученными другими методами. [c.116]

На основании данных количественного анализа рассчитывается эмпирическая формула, которая показывает лишь соотношение атомов в молекуле. Для установления истинной молекулярной формулы необходимо кроме этого знать молекулярную массу соединения, которую определяют криоскопически по понижению температуры замерзания), эбулиоскопически (по повышению температуры кипения), осмометрически (по изменению осмотического давления) или какнм-либо другим методом. Современным экспресс-методой определения молекулярной массы является масс-спектрометрия (см. 15.3.,5). [c.500]

Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы метод Раста (определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Результаты, получаемые по методу Раста, в большинстве случаев оказываются лишь приближенными, поэтому описание техники проведения измерений по этому способу здесь не приводится . Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. С помощью методов титрования определяют эквиваленты нейтрализации (для числот и аминов) и числа омыления (для сложных эфиров). Од-яако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл. 6. Осмометрия в паровой фазе нр [c.89]

На ранних этапах развития биохимии белков и нуклеиновых кислот важное значение имели абсолютные методы определения молекулярной массы, т.е. методы, не привлекаюпще данных, полученных на других аналогичных объектах. В настоящее время, когда в распоряжении исследователей имеется огромный материал по молекулярным массам самых разнообразных белков и нуклеиновых кислот, широкое применение нашли относительные методы, основанные на сопоставлении каких-либо легко доступных измерению зависящих от молекулярной мас- [c.265]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс, простой в экспериментальном исполнении, не является абсолютным, так как для каждой системы растворенное вещество—растворитель при той или иной температуре необходимо определять значение коэффициентов К и а в уравнении Штаудингера [г]] = КМ . Применение констант, найденных для одной системы, к другой дает искаженные результаты. Например, применение константы, найденной для системы асфальтены—бензол , к системе асфальтены— мальтены (Атабасского месторождения) [c.87]

Определение в-температуры по второму вириальному коэффициенту. При 0-температуре = О, следовательно, угол наклона графика зависимости л/с (или Нс/Яд) от с равен нулю. Для определения Лз, помимо измерений осмотического давления, могут использоваться такие методы определения молекулярных масс и размеров макромолекул, как светорассеяние, малоугловое рассеяние рентгеновских лучей и малоугловсе рассеяние тепловых нейтронов. Для определения 0 температуры находят А при разных температурах и строят зависимость от Г, которая линейна лишь вблизи 0-температуры. С другой стороны, Лд можно определять при одной температуре, варьируя состав смеси растворитель — осадитель. Состав, при котором А, = О, называется 0-составом. [c.161]

Научные работы относятся к различным областям физики и химии. В 1811 заложил основы молекулярной теории, обобщил накопленный к тому времени экспериментальный материал о составе веществ и привел в единую систему противоречащие друг другу опытные данные Ж. Л. Гей-Люсса-ка и основные положения атомистики Дж. Дальтона, отвергнув часть последних. Открыл (1811) закон, согласно которому в одинаковых объемах газов при одинаковых температурах и давлениях содержится одинаковое количество молекул (закон Авогадро). Именем Авогадро названа универсальная постоянная — число молекул в 1 моле идеального газа. Создал (1811) метод определения молекулярных масс, посредством которого по экспериментальным данным других исследователей первым правильно вычислил (1811—1820) атомные массы кислорода, углерода, азота, хлора и ряда других элементов. Установил количественный атомный состав молекул многих веществ (в частности, воды, водорода, кислорода, азота, аммиака, оксидов азота, хлора, фосфора, мышьяка, сурьмы), для которых он ранее был определен неправильно. [c.10]

Сравнение средневесовой молекулярной массы Жщ, полимера, определенной методом светорассеяния, со среднечисловой молекулярной массой М , полученной осмометрическим методом, позволяет получить сведения о распределении молекул полимера по молекулярным массам. Для однородных по составу полимеров значения Жщ, и М равны, но у полимеро1 с широким распределением по молекулярным массам М оказывается меньше М . Это различие обусловлено разными методами определения молекулярных масс так, осмометрическим методом оценивается число присутствующих в растворе макромолекул, и этот метод в одинаковой степени чувствителен и к малым, и к большим молекулам. С другой стороны, при рассеянии света большие по размеру макромолекулы оказывают большее влияние. [c.529]

Другой распространенный метод определения молекулярной массы полимеров — визкозиметрический (см. стр. 229). [c.204]

Подводя итоги краткого рассмотрения физических методов определения молекулярных масс, нужно отметить, что наибольшее применение и наибольшую точность, по-видимому, имеют методы ультрацент- рифугирования, хотя со специальными целями часто применяются и другие. [c.65]