Дезоксикортикостерон из прогестерона

П. Зуман с сотрудниками пытались объяснить характер полярографических волн Д -3-кетостероидов (тестостерона, метилтестостерона, дезоксикортикостерона, прогестерона и др.) в водно-спиртовых растворах на фоне буферного раствора Бриттона—Робинсона. Они отмечают появление каталитических и адсорбционных волн в буферных растворах. Для определения общего содержания стероидов в смеси авторы рекомендуют проводить полярографирование при pH = 5—6 в присутствии 0,1 н. раствора ЬЮН. Дезоксикортикостерон в присутствии тестостерона можно определять при pH = 9,5, а в присутствии метилтестостерона — при pH = 9,2. В растворе с pH = 9,2 можно проводить также анализ смеси прогестерона и метилтестостерона. [c.186]

Строение дезоксикортикостерона было доказано синтетически. Он был получен из прогестерона, очень простым путем, именно действием тетраацетата свинца, который интересен тем, что действует на группировку, находящуюся непосредственно рядом с кетогруппой. [c.346]

Теперь следует перейти к синтезам различных кортикостероидов, прежде всего дезоксикортикостерона из прогестерона, поскольку последний достаточно доступен. [c.349]

Тестостерон, андростерон Прогестерон Дезоксикортикостерон, кортикостерон, кортизон [c.890]

Гестагенные гормоны (гормоны желтого тела) необходимы для нормального протекания беременности. Наиболее важный из них — прогестерон, полученный из эргостерина. Гормон содержит кето-группу в положении 3, сопряженную с двойной связью, и ацетогруппу у С1, (в дезоксикортикостероне он окислен до кетоспирта). [c.403]

Дезоксикортикостерон, структурно близкий прогестерону, является типичным регулятором солевого обмена. [c.403]

Дезоксикортикостерон-С получают из прогестерона-С по реакции Оппенауэра выход 0,1980 г. Продукт очищают хроматографированием бензольного раствора на силикагеле колонку элюируют смесью эфира (15 /о) и бензола выход 0.0452 г (0,12%), т. пл. 150—155° + 179° (в спирте) (примечание 11). [c.529]

Из венозной крови, оттекающей от надпочечников, можно выделить в небольших количествах и другие стероиды, в том числе 1 [-дезоксикортикостерон, прогестерон, прегненолон, 17а-гидроксипрогестерон и очень немного эстрадиола, образованного путем ароматизации тестостерона. Продукция этих гормонов надпочечниками столь низка, что не играет существенной роли на фоне продукции дргих желез. [c.210]

Смит II соавторы с помощью аффинной хроматографии очищали рецептор прогестерона человека. Содержание рецептора в матке составляет лишь 0,002% суммарного белка, и оп весьма лабилен. В качестве лиганда использовали 11-дезоксикортикостерон. Гормон сажали на Br N-активнрованную сефарозу 41 в виде конъюгата с бычьим сывороточным альбумином. Полученный таким образом аффинный сорбент инкубировали 18 ч с частично очищенным цитозолем матки, промывали 0,4 М КС1 и элюировали мкМ раствором меченного тритием прогестерона. Рецептор выходил в комплексе с гормоном. Операция обеспечивала очистку в 10 ООО раз. Вместе с предварительной 6-кратной очисткой цитозоля осаждением сульфатом аммония это позволило авторам получить гомогенный препарат рецептора [Smith et al., 1981). [c.434]

Имелось и другое доказательство обратного характера действием я-толуолсульфохлорида был получен паратолуолсульфонат (иначе тозилат) дезоксикортикостерона. При действии на него иодистого натрия получилось иодистое производное, а при дальнейшем действии цинком образовался прогестерон. [c.346]

В предыдущей главе был приведен синтез 21-фторпрогестерона. Подобный синтез предложен Эрколи для дезоксикортикостерона с некоторыми весьма важными деталями, которые определяют направление реакции. Действием ацетонциангидрина на прогестерон получают [c.349]

Дальше следует конденсация с щавелевым эфиром и действие иода, приводящее к 21-иодпроизводному (XX). Действие ацетата калия в уксусной кислоте дает реакцию обмена иода на ацетоксигрушпу. Одновременно происходит удаление кетальной группировки. Общий выход ацетата дезоксикортикостерона при применении этого способа составляет 36%, считая на прогестерон. [c.349]

До сих пор имеет практическое значение синтез дезоксикортикостерона из дегидроэпиандростерона. Действием хлорокиси фосфора и пиридина на оксинитрил дегидроэпиандростерона получают, как и при синтезе прогестерона, непредельный нитрил (XXI). Нитрил (XXI) гидрируют В присутствии никеля, причем присоединение водорода идет по сопряженной двойной связи с образованием нитрила (XXII). Этот нитрил омыляют в кислоту, из которой получают хлорангидрид (XXIII), а на хлорангидрид действуют диазометаном, причем образуется диазокетон (XXIV). Диазокетон окисляют по Оппенауэру в дикетон (XXV). Интересно отметить, что диазокетоны как правило очень неустойчивы, однако, если последнюю реакцию проводить при комнатной температуре, [c.349]

Практически важным оказался способ получения кортизона из дезоксихолевой кислоты, где имеется функциональный заместитель в кольце С., правда, не в положении 11, а в положении 12. В этом соединении можно сравнительно легко провести деградацию боковой цепи (этот процесс уже описывался, когда рассматривались способы получения прогестерона и дезоксикортикостерона) и легко окислить ОН-группы трудность заключалась только в том, чтобы кислородную функцию перевести из положения 12 в положение И. Попутно возник и вопрос, в какой последовательности проводить превращения, т. е. следует ли сначала удалить боковую цепь, ввести кетонную группу, а введением [c.365]

Так, ulvularia окисляет прогестерон в положении 7, правда, с небольшим выходом, однако если окислять дезоксикортикостерон, выход повышается до 60%- [c.381]

Более глубокое окисление боковой цепи стеринов приводит к образованию прегнаногенного гормона (гормона желтого тела) — прогестерона и гормонов коры надпочечников корти-костерона, 11-дезоксикортикостерона, 17-оксикортикостерона и ряда других, регулирующих солевой и водный обмен и обмен углеводов в организме. - [c.138]

Некоторые превращения стероидных соединений, например окисление спиртовых групп, восстановление карбонила и гидрирование этиленовой связи, были проведены также в организмах животных. Поскольку при этом обычно получается несколько веществ с небольшими выходами, эти реакции до настоящего времени не применялись с препаративной целью [118]. Типичными примерами подобных реакций являются превращение а-эстрадиола в эстрон [120, 121], тестостерона — в андростенон-17, андростерон и этиохоланол-З-он-17 [122] и прогестерона [123] и дезоксикортикостерона [124] — в прегнандиол. Биохимическое восстановление этиленовой связи и карбонильной группы производилось также в ряду стероидных сапогенинов [125]. [c.309]

Биосинтез. Ближайшим предшественником К. является холестерин (IX), к-рый в надпочечниках превращается последовательно в прегненолон (X) и прогестерон (XI). Последний подвергается ферментативному гидроксилированию в двух направлениях а) в иоложение 17 с образованием 17а-оксипрогесте-рона (XII), превращаемого далее ферментативным путем в вещество S Рейхштейна (IV), гидрокортизон (V) и кортизон (VI) б) в положение 21 с образованием дезоксикортикостерона (I) и далее кортикостероиа [c.367]

Заметной лутоидной активностью обладает дезоксикортикостерон, представляющий собой 21-оксипроизводное прогестерона (М. Е.=10 мг). Такова же активность 6р-ацетоксипрогестерона (XI), полученного из главного продукта окисления прегненолона гидроперекисью бензоила, повидимому, а-окиси (IX). [c.375]

Дезоксикортикостерон был синтезирован также через диазокетон из этиолитохолевой кислоты и из ее Зр-эпимера ацетат дезоксикортикостерона был получен с 37о Ным выходом действием тетраацетата свинца на прогестерон реакция более полезна для синтеза соединений Сц-О-ряда и будет рассмотрена ниже (стр. 427). [c.424]

Кроме шести активных кортикальных стероидов, в настоящее время известны еще только два вещества, способные поддерживать жизнь адреналэктомированных животных. Одним из них является прогестерон, у которого отсутствует только 2 .-гидроксильная группа дезоксикортикостерона. Для поддержания жизни молодых крыс необходимы довольно большие дозы прогестерона (1—мг в сутки поддерживают жизнь 50 /а подопытных животных) . Значительно активнее 21-ацетоксипрегненолон [c.446]

Биологическое испытание, несомненно родственное тесту на гликоген печени и тесту Ингля, основано на способности некоторых корти-коидов противодействовать гипогликемии, вызываемой инсулином. Вещества, которые обладают антиинсулиновым действием, содействуют также и отложению гликогена в печени таковы соединение Е, вещество М и кортикостерон. Дезоксикортикостерон и прогестерон практически неактивны [c.448]

Очень заманчива гипотеза, согласно которой кортикальные aj-rop-моны являются предшественниками некоторых Сщ-стероидов, найденных в моче гормоны, имеющие гидроксильную группу в положении 17, легко превращаются путем химического окисления в 17-кетостероиды. Можно представить себе также метаболическое расщепление 20-кетонов типа прогестерона с удалением боковой цепи однако нет бесспорных данных для доказательства действительного протекания того или иного процесса Выделение 7-кетостероидов не увеличивается во время беременности Адреналэктомия приводит к уменьшению выделения 17-кетостероидов однако известно, что в надпочечниках синтезируются jg-стероиды (из же лезы были выделены А -андростендион, адреностерон и андростан-Зр, I диол-17-он). В одной лаборатории наблюдалось увеличение количества 17-кетостероидов в моче после введения дезоксикортикостерона (3—147о превращения), но в другой лаборатории не удалось установить заметной разницы после введения дегидрокортикостерона. Надо отметить, что после удаления надпочечников и гонад животные (самцы и самки) продолжают выделять 17-кетостероиды, но приблизительно в три раза меньше, чем до операции. Повидимому, помимо надпочечников какие-то другие железы могут служить источником 17-кетостероидов. [c.468]

Кортикостероиды. Из экстрактов коры надпочечников разных животных было выделено двадцать восемь разных стероидов и установлены структуры этих соединений. Семь из них активны в смысле продления жизни животных с удаленными надпочечниками. Эти вещества контролируют баланс электролитов и метаболизм образования углеводов из белка в организме. Дезоксикортикостерон используется при лечении аддисоновой болезни, в то время как кортизон и 17-оксикортикостерон уменьшают воспаление при болезнях кожных покровов и ревматоидных артритах. Синтез кортизона и 17-оксикортикостерона из других, более доступных стероидов, не содержащих кислорода при С-11, был осуществлен в ранних исследованиях с большим трудом. Биохимическое окисление легко доступного прогестерона посредством одного вида плесени (НЫгориз) протекает с выходом около 90%. Эта реакция в настоящее время используется как ключевая стадия в промышленном производстве многих из этих кортикостероидов. [c.574]

Как (- -)-эпиандростерон (XIII), так и эфир (XLVI) способны превращаться в метиловый эфир (4-)-3-оксоаллоэтиановой кислоты (XLV 5аН), который может быть затем преобразован обычными методами в тестостерон, прогестерон, дезоксикортикостерон, кортизон и холестерин. Вследствие этого [c.237]

Прогестерон также стимулирует развитие молочных желез, выделение слизи во влагалище, вызывает повышение базальной температуры тела, расслабление мускулатуры матки и снижает перистальтику фаллопиевых труб. Интересно, что прогестерон может либо ослаблять, либо усиливать действие эстрогенов на матку, фаллопиевы трубы и молочные железы. Было высказано предположение, что прогестерон каким-то образом защищает плод от действия эстрогенов и андрогенов во время беременности. Прогестерон оказывает прямое седативное действие, а в больших дозах наркотическое действие. Он обладает противосудорожной активностью и оказывает влияние на различные аспекты полового поведения. Являясь антагонистом альдостерона при действии на почечные ка- нальцы, прогестерон способствует повышению выведения натрия, однако в больших дозах он, напротив, приводит к за-, ) держке натрия, что, вероятно, главным образом обусловлено его превращением в дезоксикортикостерон. В то же время дезоксикортикостерон обладает некоторым гестагенным действием. Прогестерон усиливает также выведение азота мочевины и общего азота, стимулируя катаболизм белка. [c.70]

Некоторые кортикостероиды и их метаболиты воздействуют непосредственно на мозг, вызывая неврологические и психические симптомы. Анестезирующее действие прогестерона было отмечено ранее (гл. УП). Дезоксикортикостерон действует сходным образом, а 21-сукцинат его дигидропроизводного, прегнанол-21-диона-3,20, используется в клинике (под названием гидроксидион) в качестве малотоксичного анестезирующего средства. Дезоксикортизол вызывает у животных судороги. Дезоксикортикостерон и прогестерон повышают порог наступления судорог при электрошоке у млекопитающих, тогда как соединения 5, Е и Р снижают этот порог. [c.109]

Смотреть страницы где упоминается термин Дезоксикортикостерон из прогестерона: [c.353] [c.354] [c.380] [c.405] [c.158] [c.530] [c.574] [c.119] [c.330] [c.216] [c.424] [c.427] [c.447] [c.367] [c.98] [c.234] [c.238] [c.349] [c.130] [c.232] [c.78] [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология