Гидратация олефинов н ацетилена

При получении олефинов пиролизом углеводородов наряду с этиленом и пропиленом образуются в сравнительно небольших количествах (менее 2%) и высоконенасыщенные соединения, в основном ацетилен и его гомологи [4П. Наличие этих соеди-нений в пирогазе и в получаемых впоследствии его фракциях отрицательно сказывается на показателях процессов переработки олефинов снижается выход продуктов (процесс полимеризации), отравляются катализаторы (карбонилирование, гидратация и алкилирование), ухудшаются условия и безопасность эксплуатации установок из-за образования купренов. Исходя из этого, в настоящее время к чистоте олефинов предъявляются повышенные требования. [c.43]

Естественно, что наряду с гидратацией олефинов могут протекать побочные реакции, для которых также характерен карбоний-ионный механизм. К их числу относится образование полимеров, сопутствующее гидратации пропилена изобутилена , третичных амиленов Уменьшение количества этих побочных продуктов достигается проведением гидратации в присутствии избытка воды, которая ингибирует полимеризацию С повышением влажности смолы усиливаются процессы изомеризации углеводородов в, частности переход 2-метилбутена-1 в 2-метилбутен-2. С изменением условий проведения реакции побочные процессы могут стать основными. Укажем, например, на работу румынских авторов показавших, что в присутствии смолы С5-1 в солевой форме (Си, 2п или Сд) ацетилен подвергается главным образом полимеризации, а не гидратации. Таким образом, селективность реакций ионообменного катализа во многом зависит от умелого выбора условий их проведения. [c.119]

Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов гидроборированием [c.18]

ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВ, ДИЕНОВ И АЦЕТИЛЕНОВ ПУТЕМ ГИДРОБОРИРОВАНИЯ [c.7]

В настоящей главе приведен обзор имеющихся данных о гидратации олефинов, диенов и ацетиленов, а также их производных с использованием процессов гидроборирования и последующего окисления [c.8]

В табл. X—XVII приведены примеры гидратации олефинов, диенов и ацетиленов при помощи реакции гидроборирования, опубликованные в литературе до марта 1962 г. В таблицах применяются такие сокращения диглим — диметиловый эфир диэтиленгликоля триглим — диметиловый эфир триэтиленгликоля. [c.41]

I. Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов гидроборированием родных атомов группы борана и образуется диалкилборан [c.10]

Цвейфель Ж., Броун Г., Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования, в кн. Органические реакции , т. 13, изд-во Мир , М., 1966, гл. I, стр. 7. [c.1072]

Рассматриваются гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования получение галоидоциклопропанов с помощью гало-карбенов присоединение свободных радикалов к олефинам образование связей между атомом углерода и гетероатомами в результате цепной реакции присоединения свободных радикалов к кратным связям. [c.647]

Давно известно [4], что прямая гидратация ацетиленов в карбонильные соединения [уравнение (П-З)] может быть осуществлена растворением ацетилена в серной кислоте и последующим добавлением воды. По-видимому, эта реакция включает образование ненасыщенного иона карбония (I) и существенно аналогична гидратации олефинов, катализируемой кислотами (гл. 3 и 5). [c.251]

В главе I Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования обсуждаются методы гидроборирования непредельных соединений путем взаимодействия с натрийборогидридом и фтористым бором или с дибораном. Полученные таким путем борорганические соединения окисляются перекисью водорода в щелочной среде с образованием спиртов (если исходили из олефинов) и кетонов или альдегидов (если исходили из ацетиленов). Гидроборирование с последующим окислением — новый и перспективный метод гидратации кратных связей в мягких условиях. [c.5]

В последние годы большое значение приобрел координационнокомплексный катализ с участием ионов переходных металлов и координационных соединений. Среди реакций, в которых осуществляется такой тип катализа, следует отметить гидрирование олефинов в присутствии комплексов рутения, родия, кобальта, платины и др., гидроформилирование олефинов в присутствии комплексов кобальта или родия (оксосинтез) полимеризацию в присутствии комплексов родия и катализаторов Циглера — Натта изомеризацию двойных связей в олефинах в присутствии комплексов родия, палладия, кобальта и др. окисление олефинов в альдегиды, кетоны и виниловые эфиры в присутствии Pd b гидратацию ацетиленов в присутствии солей ртути и хлорида рутения. [c.195]

Подобно олефинам, ацетилены образуют комплексы со многими попами металлов класса (б), такими, как Ag(I) и Hg(II). Обычно считают, что такой л-комплекс — реакционноспособная форма в реакции гидратации. Медленной ступенью является введение воды в координированный ацетилен. [c.519]

Сборник 13 (1964/1966). I. Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов посредством гндроборирования. II. Галоидциклопропаны из галоидкарбенов. III. Свободнорадикальное присоединение к олефинам с образованием связи углерод—углерод. IV. Образование связей углерод—гетероатом в результате [c.171]

Для промышленного iioJ y4eHHn очень многих А. с. исходными продуктами служат олефины, ацетилен и окись углерода. Так, этиловый спирт синтезируют гидратацией этилена, аналогичная переработка пропилена ведет к изопропиловому спирту, к-рый легко можно дегидрировать в ацетон. Прямым окислением этилена воздухом получают ацетальдегид. Из окиси углерода и водорода получают синтетич. метанол и синтетич. бензин, из окиси углерода и ацетилена с пос.1[едующим действием спиртов производят эфиры акриловой К-Т . . Ацетилен служит также исходным продуктом для произ-ва уксусной к-ты, хлоропре-на и др. Многие ненасыщенные А. с. используются в произ-ве синтетич. каучука, искусственного волокна, пластич. масс и т. д. На переработке раз,пичных А. с. основано также произ-во мыла, многих органич. растворителей (эфира, хлороформа, дихлорэтана, ацетона и др.), антифризов, душистых веществ и т. д. [c.180]

Особым случаем является катализируемая солями двухвалентной ртути гидратация ацетиленов, которая имеет большое техническое значение. По современным представлениям здесь имеет место катализ я-комплексами, который приобрел значение и для олефинов (см. стр. 439). Согласно этим представлениям, из ацетилена и HgXa (возможно, содержащего воду в сфере комплекса [109]) образуется л-комплекс, который медленно гидратируется и перегруппировывается. В соответствии с такими представлениями в DaO наблюдается большой кинетический изотопный эффект к-а о/кц о = 7,6 [110] и дейтерий встраивается только в метильную группу. [c.472]

Различные типы реакций, в которых трифторид бора используется в качестве катализатора, подробно рассмотрены в гл. 6 монографии Трифторид бора и его производные [21]. Укажем лищь основные типы таких реакций 1) синтез насыщенных углеводородов олефинов, спиртов, меркаптанов, кетонов, эфиров, соединений, образующихся в результате межмолекулярного взаимодействия с окисью углерода, амидов, анилидов, нитрилов и органических соединений, содержащих серу 2) этерификации, включая конденсацию кислот с олефинами, кислот с ацетиленом, кислот со спиртами и альдольпую конденсацию 3) разложение 4) гидратация 5) дегидратация, включая реакции дегидратации спиртов, кислот и кетонов 6) гидрирование 7) нитрование 8) окисление 9) восстановление 10) сульфирование И) галоидирование [c.188]