Идентификация органических соединений по температурам плавления их производных

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПО ТЕМПЕРАТУРАМ ПЛАВЛЕНИЯ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.622]

Многие обобщения, касающиеся Н-гидроксиаминокислот, существовавшие в ранней литературе, противоречивы и неточны. Это было выяснено в 1961 г., когда появилось сообщение о том, что полученные в то время соединения обычно бывали загрязнены -аминокислотами и другими побочными продуктами синтеза. Кислоты (28)—бесцветные кристаллические соединения с высокими температурами плавления они не растворимы в большинстве органических растворителей, но растворимы в воде, амфотерны и имеют изоэлектрическую точку в области pH 4 [91]. При нагревании водных растворов этих соединений они медленно разлагаются, диспропорционируя до аминокислоты и оксиминокислоты (которые сами по себе неустойчивы при pH ниже 7) схема (30) [91]. Ацилирующие агенты дают смеси продуктов за счет атаки по кислороду и азоту (преобладает -ацилирование) [92]. Простейшим методом получения производных для идентификации является каталитическое восстановление [93] до а-аминокислот, которое протекает гладко. Н-Гидроксиаминокислоты можно окислять (например, при диспропорционировании по схеме (30) они восстанавливают Фелингову жидкость [89]. Известны также изомерные а-аминооксикислоты [94]. [c.249]

Идентификация органических соединений по температурам плавления их производных Спектральный анализ [c.13]

С появлением спектрометрии органических молекул значение методов идентификации органических соединений путем получения их производных несколько уменьшилось. Тем не менее хотя в настоящее время, конечно, нет необходимости получать, например, для альдегида и семикарбазон, и динитрофенилгидразон, однако сама процедура получения производных дает представление как о некоторых физических характеристиках (например, температуре плавления), так и о химических особенностях нового соединения. Химикам следует также помнить, что некоторые методы получения производных являются, по существу, методами превращения одного известного органического соединения в другое. Такое превращение (например, окисление вторичного спирта в кетон) может приводить к новому соединению, которое также должно быть охарактеризовано со всей тщательностью. По существу, большая часть методов получения производных является в действительности синтезами или препаративными методиками. [c.162]

В большинстве случаев смесь двух различных кристаллических веществ плавится при значительно более низких температурах, чем каждое из веществ, взятое в отдельности на этом основано применение температур плавления двойных смесей для идентификации органических соединений. Готовят смешанную пробу из примерно равных количеств неизвестного соединения и чистого образца (предполагаемое неизвестное соединение) и определяют ее температуру плавления. Если неизвестное вещество—жидкость, то для обоих веществ получают одинаковые производные, из которых готовят смешанную пробу. При капиллярном методе определения температуры плавления рекомендуется определять температуры плавления известного вещества, неизвестного вещества и смешанной пробы, которые помещают в три капилляра, прикрепляемые к шарику термометра. Одинаковые температуры плавления смешанной пробы и обоих веществ свидетельствуют об их идентичности при условии, что остальные константы обоих веществ также совпадают. Неидентичность определяемого вещества и чистого образца выражается в понижении температуры плавления смешанной пробы вследствие образования эвтектики, которая плавится на 10—30° ниже, чем компоненты смеси. [c.148]

После того, как студент успешно проведет отнесение всех пяти контрольных веществ к указанным выше классам органических соединений, он допускается к идентификации каждого из них. Предварительно определяют константы самих веществ (температуру кипения по Сиволобову, показатель преломления для жидкого вещества температуру плавления для твердого ), а затем получают по два кристаллических функциональных производных и определяют после очистки их температуры плавления. [c.122]

Жидкости лучше всего исследовать методом фракционной разгонки. Однако предварительно следует провести качественный элементный анализ. Если обнаружен азот, но отсутствует запах амина и исключено наличие продуктов, содержащих активный хлор, то это может означать присутствие опасных нитросоединений (взрывоопасно ). Если невозможно провести идентификацию по извест-, ным температурам кипения, тю.в зависимости от обстоятельств надо попробовать получить твердые производные. Температуры плавления этих производных можно сравнить с табличными данными для температур плавления различных органических соединений. Так, например, амины могут быть идентифицированы превраще нием их в бензолсульфамиды. [c.378]

Принцип доказательства строения известных индивидуальных органических соединений в общем виде состоит в том, что в соединении, подвергаемом исследованию, стремятся получить (путем расщепления вещества или получения его производных) определенные группировки атомов, структура которых известна. Идентификация в большинстве случаев осуществляется путем определения температуры плавления смеси полученного вещества или его производных с известным веществом. Определение строения заканчивается синтезом вещества, подвергавшегося исследованию. [c.14]

Первоначально, на основании предварительных проб и простейших реакций определяют принадлежность неизвестного вещества к определенному классу органических соединений, т. е. определяют в нем функциональные группы. При помощи соответствуюи их реактивов на эти реакционнопособ-ные группировки превращают исследуемое вещество в кристаллические соединения производные, см. стр. 578, раздел Идентификация отдельных веществ ) и определяют температуру их плавления. Сравнением температур плавления 2—3 таких производных неизвестного вещества с соответствующими значениями в таблицах температур плавления (стр. 589 и сл.) можно обычно в достаточной степени доказать идентичность этого вещества с уже описанными в литературе. Для полной уверенности часто проводят еще и специальные реакции, которые для каждого отдельного вещества можно найти в литературе. [c.564]

Обнаружение функциональных групп, которое рассматривалось в предыдущей главе, известно под названием анализа органических соединений по функциональным группировкам—название исключительно меткое . Наряду с этим методом давно известен элементарный органический анализ, т. е. качественное и количественное определение элементов, из которых состоит исследуемое вещество. Кроме того, существуют еще и методы идентификации индивидуальных органических соединений, в которых используются свойства всей молекулы. Эти методы основаны на определении физических свойств, связанных со структурой и размерами молекулы органических соединений. К таким свойствам относятся температуры плавления, температуры кипения, удельный вес, а также оптические свойства различных соединений. Определяют температуру плавления или кипения исследуемого вещества или готовят его смеси с заранее известными веществами и наблюдают за температурами, присущими, например, эвтектическим смесям. В последнее время этот метод стал применяться для исследования микроколичеств органических веществ и их смесей, что является определенным шагом вперед. Полезность такого метода со временем, несомненно, станет еще более очевидной. Для эбулиоскопи-ческого или криосконического методов определения молекулярного веса используют расплавы или растворы исследуемых веществ в различных растворителях. Для подобных определений можно использовать производные исследуемых веществ, которые в некоторых случаях обладают более характерными свойствами. Оптическими методами определяют коэффициенты преломления, оптическую активность, спектры поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной области спектра, спектры комбинационного рассеяния, форму и оптические свойства кристаллов и др. [c.426]

После того как неизвестное вещество отнесено к определенному классу, изучают свойства данной группы органических соединений и выбирают тот член группы, свойства которого ближе всего совпадают со свойствами неизвестного вещества. Особенно большую помощь оказывают такие физические константы, как точка плавления, точка кипения, плотность и показатель преломления. Если, например, неизвестное вещество является твердым первичным ароматическим амином ст. пл. ПЗ—П4°, то для сравнения из литературы подбирают твердые ариламины с температурой плавления в пределах ПО—115° (см. [120—130], гл. IV, раздел 1,9). Подобным образом часто возможно условно идентифицировать неизвестное вещество. При существовании нескольких ариламинов с температурой плавления между 112— 114° для идентификации неизвестного вещества используют приготовление его производных, как описано в гл. XVI в некоторых случаях можно обойтись без приготовления производных. Так, в описанном выше случае с ариламнном можно быстро установить, является ли неизвестное вещество л-нитроанилином (т. пл. 114°) или р-нафтиламином (т. пл. 112°), путем определения точек плавления смесей исследуемого материала с каждым из этих веществ. Получение производных органических веществ подробно описано в гл. XVI. [c.380]