Основные положения теории окислительно-восстановительных процессов

Основные положения теории окислительно-восстановительных процессов [c.407]

В ХП главе будет подробно рассмотрена часть теории полупроводникового катализа, которая касается механизма каталитического акта. Здесь же отметим те из ее основных положений, которые относятся собственно к теории катализатора. Заметим, что в электронной теории катализа учение о каталитической активности твердого тела и учение о каталитическом акте связаны между собою более тесно, чем в других теориях, что, очевидно, больше отвечает действительности, т. е. взаимной обусловленности между каталитической способностью твердого тела и актами адсорбции и катализа на нем. Отрыв одной части электронной теории от другой, который мы делаем согласно оговорке, изложенной в разд. 1 этой главы, следует считать, конечно, условным. Но он не таит в себе порока, если иметь в виду указанную оговорку. Более того, он в некотором отношении полезен, так как позволяет выделить совершенно бесспорное теперь учение о катализаторах полупроводникового типа для окислительно-восстановительных процессов из электронной теории, объяснения каталитического акта которой еще не столь очевидны. [c.245]

Нельзя не признать, что в наше время все труднее рассматривать общую химию изолированно от неорганической химии, и стремление автора в относительно доступной форме изложить элементы квантовой химии, теорию кристаллического поля лигандов, основные законы термодинамики и ряд положений физической химии (окислительно-восстановительные потенциалы, кинетику химических процессов, кислотно-основные равновесия, неводные растворы и многое другое) следует поэтому считать вполне оправданным и своевременным. [c.5]

При этом процессе семивалентный марганец, входящий в состав КМПО4, восстанавливается до двухвалентного, а четырехвалентная сера, входящая в состав NaaSOg, окисляется до шестивалентного состояния. Следовательно, эту окислительно-восстановительную реакцию можно разделить на две части окисление четырехвалентной серы до шестивалентной и восстановление семивалентного марганца до двухвалентного. В соответствии с основными положениями теории электролитической диссоциации формой существования семивалентного марганца в этом растворе является ион МпОГ, для двухвалентного марганца — ион Мп +, для четырехвалентной серы — ион sor, для шестивалентной серы — ион [c.55]

Основные особенности современной аналитической химии охарактеризованы выше (см. введение, 5). Они в значительной степени относятся к количественному анализу, так как методы качественного и количественного анализа тесно связаны между собой. Обратим внимание прежде всего на наиболее значительные работы советских ученых в области развития количественного анализа. В теоретической области они относятся к развитию теорий ионных равновесий, комплексоабразования, окислительно-восстановительных процессов, экстракции, соосаждения, неводного титрования. Ведущее положение занимают работы по анализу веществ высокой чистоты и по фотометрии. Разработаны методы контроля веществ, используемых в атомной, электронной, химической промышленности. Ведется анализ космических объектов — метеоритов, лунного грунта, горных пород и атмосферы Венеры. [c.216]

ДЛЯ объяснения механизма окислительного катализа использовал появившиеся в то время представления о строении атомов и твердых тел и был основателем первой электронной теории окислительного катализа на металлах и их окис лах [7]. В. Н. Ипатьев, продол жая свои исследования каталитических процессов при высоких температурах и давлениях, развивал выдвинутую им в 1901 г. теорию окислительно-восстановительных промежуточных реакций, рациональные элементы которой были использованы при форми ровании химических концепций в катализе [3]. Н. Д. Зелинский в начале 20-х годов создал теорию деформации [1], основные положения которой вскоре стали составной частью мультиплетной теории [5]. Е. И. Шпитальским была выдвинута новая теория гомогенного катализа (см. стр. 131). [c.105]

В данной главе приведены сведения из теории вероятностей и случайных процессов, необходимые для формулировки вероятностной модели функционирования мультифермептпого комплекса. Большинство примеров, приведенных для иллюстрации основных положений теории вероятностей и случайных процессов, относится к этой вероятностной модели. Выбранная нами точка зрения па мультифермептпый комплекс как па совокупность взаимодействующих центров, каждый из которых может находиться в конечном числе состояний, позволяет в рамках единой кинетической схемы охватить чрезвычайно большой класс процессов, таких, как обычный ферментативный катализ, адсорбцию, окислительно-восстановительные реакции, эстафетный транспорт ионов и т. д., рассматриваемых обычно отдельно друг от друга. [c.45]

В окислительно-восстановительных реакциях происходят электронные переходы между катализатором и реагирующими веществами. Катализаторами этих реакций являются металлы и полупроводники — твердые вещества, обладающие свободными или легковозбудимьши электронами. При трактовке взаимодействия реагирующих веществ с катализатором окислительно-восстановительного типа принимают во внимание либо, так же как и для гетеролитических реакций, только локальные свойства контакта — электронную стуктуру атомов или ионов на поверхности, либо учитывают (на основе зонной теории) только общие уровни энергии электронов всего твердого катализатора. В последнем случае каталитическую активность твердого катализатора связывают с полупроводниковыми свойствами — работой выхода электронов, электропроводностью, типом проводимости, шириной запрещенной зоны считают, что химические особенности катализатора определяются в основном положением уровня Ферми. Однако предсказания электронной теории не всегда оправдываются. Это наблюдается, например, при исследовании сплавов металлов VHI и IB групп, а также таких полупроводниковых катализаторов, как закись никеля с добавками лития, двуокись титана с добавками вольфрама, твердые растворы MgO — NiO. Наиболее вероятная причина наблюдаемого явления состоит в том, что энергия взаимодействия адсорбированной частицы с катализатором определяется не только смещением уровня Ферми, но и изменением энергии локального взаимодействия. Поэтому многие исследователи приходят к выводу о том, что, хотя в ряде случаев коллективные электронные свойства полупроводников играют большую роль, часто окис-лительно-восстановительный катализ происходит в результате локального взаимодействия реагирующих молекул с поверхностными атомами или ионами. Важные доводы в пользу решающей роли локальных свойств твердого вещества в его каталитической активности получены при сопоставлении процессов гомогенного и гетерогенного катализа. [c.12]

Первоначальные успехи зонной теории в объяснении электропроводности твердых тел привели прежде всего к укреплению более старого представления о том, что изоляторы и металлы заметно отличаются по своей собственной специфичности при этом полупрово)] ники занимают промежуточное положение. Окислы — изоляторы с устойчивой заполненной катионной оболочкой (например, MgO, AI2O3, SiOj) проявляют гораздо меньшую активность в-окислительно-восстановительных реакциях, чем проводники. Они сами или их полиморфные формы с небольшим количеством связанной воды обнаруживают каталитические свойства, близкие к свойствам кислот и оснований в органической химии. Отсюда возникли схемы, в которых изоляторы рассматриваются как льюисовские основания (доноры электронной пары) или кислоты (акцепторы электронной пары), или как кислотно-основные соединения с полярными сокатализаторами. Для проводников, естественно, были предложены модели, включающие переход отдельных электронов, которые привели к теориям заряженного слоя в хемосорбции. Образование ковалентной связи предполагали или на основании эмпирических измерений прочности связи, или просто из формальных соображений. Подобно тому, как зонная теория с ее системой понятий в конечном счете повлекла к ошибкам при описании свойств проводников, она также не позволила удовлетворительно классифицировать катализаторы и ограничилась лишь поверхностной интерпретацией каталитических процессов. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология