Эффект изотопии

Кроме перечисленных видов движения молекулы, в некоторых случаях приходится еще учитывать дополнительные эффекты внутреннее вращение, эффект изотопии и др. [c.166]

Изотопный состав вещества (эффект изотопии) влияет на расчеты энтропии и изобарного или изохорного потенциалов, так как при смешений изотопов нужно принимать во внимание энтропию смешения изотопов. Эффект изотопии нужно учитывать, например, при расчете процессов разделения и перераспределения изотопов. [c.166]

При расчете константы равновесия химической реакции спин ядра и эффект изотопии не учитываются. [c.167]

В приближенном методе вычисления можно вместо учета эффекта изотопии пользоваться соответствующим образом усредненными значениями атомных весов. Поскольку энтропия смешения изотопов будет постоянной для каждого моля атомов, как в исходных веществах, так и в продуктах реакции, то она выпадает из расчета. Лишь при расчете процессов разделения и перераспределения изотопов необходимо учитывать этот эффект. [c.513]

Основные научные исследования относятся к кристаллохимии и химической термодинамике. Исследуя различные кристаллические продукты, показал (1933—1935), что теплоты образования многих из них в рядах однотипных соединений линейно зависят от логарифма порядкового номера элемента, и предложил уравнение энергии кристаллической решетки (уравнение Капустинского). Экспериментально установил эффект изотопии для энергии кристаллической решетки. Независимо от П. X. Эм-мета вместе с Э. В. Брицке открыл явление термической диффузии в реакциях восстановления закиси железа водородом. Разработал (1940—1950) термический метод установления ионных радиусов. Высказал гипотезу о последовательном изменении сродства металлов к кислороду и сере и об изо-термичности и металлизации внутреннего ядра земного шара. Работал в области истории химии. [c.219]

Плечо при 1452 сл" типично указывает на эффект изотопа °В. В естественно обогащенных соединениях бора изотопное отношение В °В равно 81 19. Если изотопный сдвиг рассчитывают по методу возмущений, то получают теоретическую величину около 14 м- , что хорошо согласуется с экспериментальными наблюдениями. [c.170]

Кроме перечисленных, существуют и другие источники нулевой энтропии (наличие изотопов, спина ядра и неравномерность распределения молекул между энергетическими уровнями), которые рассматриваются в гл. XV. Здесь укажем лишь, что нулевая энтропия, вызванная эффектом изотопии, может быть количественно учтена, если считать смесь изотопов идеальным раствором энтропия ядерного спина появляется во всех молекулах, атомы которых обладают спином ядра. Наконец, имеются молекулы (к ним относятся водород и дейтерий), в которых на эффект ядерного спина накладывается эффект [c.457]

Многочисленные ограничения постулата Планка вовсе не озн -чают, что рассмотренный в предыдущем разделе расчет абсолютных энтропий теряет смысл. Если отбросить эти ограничения, даже в тех единичных случаях, когда они достигают значительных величин, то это привело бы к расхождениям в 5 и Д5 порядка / э. е., что в пересчете на ДZ составляет величину, лежащую, как правило, в пределах точности тепловых эффектов. Ошибки же, обусловленные такими постоянно действующими факторами, как эффект изотопии и спин ядра, при определении Д5 реакции взаимно погашаются, вследствие того, что одни и те же атомы входят в качестве составных частей кяк в исходные реагенты, так и в продукты реакции . [c.458]

Эффект изотопии. При наличии изотопов изменяются лишь те уравнения, в которые входят масса, моменты инерции и частоты колебаний поэтому наличие (смешение) изотопов не отразится на энергии и энтальпии (отсчитанных от абсолютного нуля), а также на теплоемкости. Энтропия же и изобарный потенциал для смеси изотопов будут другими, так как смешение изотопов вызовет независимые от температуры изменения энтропии [c.544]

Для пиролиза ксантогенатов предложено два возможных шестичленных переходных состояния. Путем изучения эффектов изотопов серы и углерода было показано, что более вероятным является состояние (Л) [c.343]

Многочисленные ограничения постулата Планка вовсе не означают, что рассмотренный в предыдущем разделе расчет абсолютных энтройий теряет смысл. Если не учитывать эти ограничения даже в тех единичных случаях, когда они достигают значительных величин, то расхождения в 5 и А5 будет порядка Я а. е., что в пересчете на АО составляет значение, лежащее, как правило, в пределах точности тепловых эффектов. Ошибки, обусловленные такими постоянно действующими факторами, как эффект изотопии и спин [c.431]

Около десяти лет назад было высказано предположение, что заметные отличия в константах равновесия и скоростях следует ожидать лишь для тех реакций изотопных молекул, в которых происходит разрыв или образование связи с атомом изотопа, хотя формально из теории изотопных эффектов этого и не следует. Однако Льюис и Бузер [6], а также Шай-нер [7], изучавшие различные реакции сольволиза, обнаружили, что введение атома дейтерия в р-положение к отщепляющейся группе может сказываться на скорости реакции. Такое влияние изотопов на константы скорости и равновесия реакций, протекающих без образования или разрыва связи с атомом изотопа, было пазваво вторичным изотопным эффектом. Само название указывает на то, что вторичные эффекты очень малы по величине. В настоящей статье будут рассмотрены лишь вторичные изотопные эффекты изотопов водорода, хотя незначительные вторичные эффекты наблюдались и для более тяжелых атомов [8]. [c.95]

Несмотря на малую величину эффектов изотопа в HзN и циклопропане [23, 24], они измерены с большой точностью и проявляют ту же зависимость от давления, что и соответствующие дейтериевые эффекты. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология