Сочетание окислительное для эфиров

Известно, что окисление натриевого производного ацетоуксусного эфира молекулярным йодом позволяет получить этиловый эфир диацетилянтарной кислоты с выходом до 40%. С целью оптимизации условий синтеза и подбора более дешевых и технологичных окислителей для осуществления окислительного сочетания натриевого производного ацетоуксусного эфира (34) представляется перспективным использование трет-бутилгипохлорита (12) в присутствии каталитических количеств КТ, частично растворимого в ацетоуксусном эфире. [c.12]

И другие способы их биогенеза. В частности, депсиды у растений являются продуктами катаболизма флавонолов (разд. 3.6.3.6), а простые дифениловые эфиры могут рождаться путем окислительного одноэлектронного сочетания фенолов. Принципы этих биохимических процессов ясны из схемы 76. [c.311]

Являясь производным витамина К, фосфорный эфир 2-метил-1,4-нафтохинона обладает антигеморрагическим действием. Последнее при сочетании с большой растворимостью и минимальной токсичностью препарата перспективно для замены им викасола, который содержит сульфогруппу. Наличие фосфатных групп позволяет предполагать участие этого фосфорсодержащего хинона в процессах окислительного фосфорилирования и биосинтеза аденозинтрифосфата. [c.504]

Применение в качестве инициатора перекиси бензоила в сочетании с различными восстановителями (окислительно-восстановительные системы) также позволяет проводить реакцию четыреххлористого углерода с олефинами при более низкой температуре. Так, присоединение [158] четыреххлористого углерода к винилалкиловым эфирам в присутствии системы перекись бензоила — диметиланилин протекает уже при 25—30° С. В отсутствие добавок реакция проходит при 50° С. [c.161]

Химическое инициирование осуществляется путем введения в реакционную смесь перекисей, азосоединений, окислительно-восстановительных сис тем, соединений непереходных металлов. В качестве инициаторов могут служить также соединения переходных металлов, пентакарбонил железа и другие карбонилы металлов, как сами по себе, так и в сочетании с нуклеофильными добавками — нитрилами, спиртами, аминами, сложными эфирами, играющими роль сокатализаторов . [c.189]

Эфиры эпоксидных смол и ненасыщенных кислот отверждаются, так же как и алкидные смолы, в результате протекания окислительных процессов, следовательно, — на воздухе и при комнатной температуре. 15 лаках горячей сушки применяются также и эфиры насыщенных кислот, но обычно в сочетании с 15—30% мочевино- или меламино-формальдегидных смол. Такие лаки обладают хорошей адгезией к металлическим подложкам и часто применяются в качестве грунтовых лаков горячей сушки. [c.99]

Подобное окислительное сочетание спиртов и этилена предлагает потенциально привлекательный путь получения эфиров акриловой и янтарной кислот [уравнение (12.64)] [103]. Эфиры янтарной кислоты этим способом могут быть получены с высокой селективностью (90%). [c.134]

К-22, Л-1 За, Л-25а внутримолекулярная Л-7а, Л-7в -- щавелевокислых эфиров с сульфо-нами Р-17а Сольвомеркурирование-демеркуриро-вание Е-Юа Сочетание окислительное активиро- [c.683]

Коричные кислоты, являясь предшественниками кумаринов, выполняют такую же роль и по отношению к лигна-нам. Путь их превращения состоит из следующих этапов коричные кислоты (кумаровая, феруловая, синаповая) этерифицируется коэнзимом А, а полученные 3-эфиры восстанавливаются до соответствующих коричных спиртов второй этап представляет собой окислительное сочетание двух спиртовых молекул с последующей внутримолекулярной этерификацией, образующей тетрагидрофурановые фрагменты (схема 8.4.11). Интересным и в какой-то степени ключевым моментом в приведенной схеме является акт селективного образования радикальной частицы на примере кониферилового спирта видно, что при действии окислителей окисление фенольного гидроксила (а оно всегда предпочтительно) ведет к образованию п-хиноидной структуры и сопряженного с ней радикального центра. Другого пути здесь и не видно. Интригующим аспектом этой же схемы, по причине его неясности, является акт димеризации радикальных [c.221]

Обнаружено окислительное декарбоксилирование, включающее перенос электрона не от карбоксилатной группы, названное псевдореакцией Кольбе [45, 46] (уравнение 14.10). В дальнейшем эта реакция была исследована подробнее [61]. Вольтам-перометрня цезиевой соли (1) показала, что в ацетоиитриле происходит необратимое окисление при 0,46В (оти. нас. КЭ). а окисление при 0,7 В (оти. нас. КЭ) в растворе МсОН — ТГФ дает смесь продуктов сочетании реакции Кольбе (30%) и метиловый эфир (40 7о)< [c.433]

Окислительное С—С-сочетание фенолов (фенольное окисление) Синтез циклического диэфира фосфорной кислоты реакцией 1,4-ди-гидроксисосдинения с РОСЦ и последующим гидролизом Разделение рацемической кислоты на антиподы образованием солей с энантиомерно чистым основанием с последующей фракционной кристаллизацией Восстановление эфира фосфорной кислоты до спирта при помощи [c.631]

Амин из соли иминия реакцией с борогидридом натрия в воднощелочной среде (тетрагидроизо-хинолин из хинолина) Расщепление арилалкилового эфира конц. водной НВг Окислительное сочетание фенолов с хлоридом железа(1П) (фенольное окисление) [c.639]

Соли палладия катализируют сочетание арилиодидов, арилбромидов, а также винилбромидов с эфирами акриловой кислоты реакция, по-видимому, протекает путем окислительного ири-соединеиия, виедреиия и последующего отщепления (схемы 372— 374) [432, 433]. Подробнее о механизме этой реакции, включающей, вероятно, промежуточные комплексы алкенов с металлами, см. разд. 15.6.3.10. Соли палладия способны даже катализировать сочетание ароматических углеводородов в присутствии окислителей (схема 375) [434], [c.351]

Окислительное демстилнрование метиловых эфиров хлор Н 1М железом неприменимо, по-виднмому, в тех случаях, когда ему сопутствует реакция сочетания, как это имеет место в pa мoтpei2пo i примере (8)-— (9). [c.539]

Следует отметить, что на поверхности модифицированного силикагеля наряду с силикатами калия не исключено присутствие свободной щелочи. Это может способствовать протеканию реакции гидролиза сложных эфиров и окислительного сочетания фенолов [30, 31]. Щелочные сорбенты требуют тщательного выбора элюентов, так как некоторые из них, в частности галогенме-тановые растворители (хлороформ и т. п.), реагируют со щелочами с образованием весьма реакционноснособных промежуточных частиц — карбенов [32]. [c.43]

Пирокатехин образует множество циклических производных, включая разнообразные простые эфиры. Метиленовый эфир (189) образуется в результате реакции с метилендигалогенидами в присутствии основания. Такая метилендиокси -группа часто присутствует в природных фенолах и происходит в результате окислительного сочетания в о-метоксифенольных звеньях, например [c.266]

Ароматические ядра ариловых эфиров могут вступать в реакции сочетания при использовании различных методов [23], как окислительных, так и неокислительных. Так, на аноде арилалкиловые эфиры сочетаются с образованием биарилов. Сильнокислая среда стабилизует катион-радикал-дикатионные продукты и предотвращает сверхокисление для получения биарилов может потребоваться восстановительная обработка реакционной смеси. Примеры таких реакций показаны на схемах (15), (16) [23а—в] [c.437]

Сополимеризация, обзоры [2611 радикальная этилена [264а] углеводороды [2646] циклические оксиды [263] Сотеломеризация, обзор [265] Сочетания реакции (см. также Окислительное сочетание) алканов получение 1, 135 алкенов получение 1, 192 алкильных групп 6, 434 сл, аллильных соединений 1, 196 ариловых эфиров 2, 437 сл. ацетиленов с винильными соединениями 1, 271 сл. [c.114]

Наблюдаемые изменения в составе алканов в горючих сланцах свиты Грин-Ривер, вероятно, обусловлены сочетанием ряда факторов. Важную роль, по-видимому, играют факторы, влияющие на скорость окислительного расщепления и восстановления исходного вещества во время отложения осадка и в последующий период. Определенное значение имеют фациальные условия, от которых зависит состав исходного вещества. Полученные данные показывают, что уменьшение с глубиной величины НЧ/Ч происходит не только за счет потери атомов углерода при прогрессирующей деградации к-алканов. Источником н-алканов могли быть жирные кислоты и их эфиры, а исходным веществом для пяти изопреноидных соединений — фитоловая группа хлорофилла. [c.247]

Простые ароматические эфиры обладают значительной термической стабильностью и хорошей химической стойкостью, что предопределило возможность их использования в качестве высокотемпературных гидравлических жидкостей и теплоносителей ш Известно, что полимеры, в главной цепи которых преобладают жесткие ароматические п-фениленовые связи, обычно имеют высокие температуры размягчения. Поэтому простые ароматические полиэфиры и, особенно, поли-л-фениленоксиды должны обладать высокой термической стабильностью, хорошей химической стойкостью и иметь высокие температуры плавления. Полимеры фени-леноксидного типа были получены по реакции окислительного сочетания и по реакциям замещения (например, синтез простых эфиров по Ульману). [c.110]

Совершенно другую оценку окисляемости пластификаторов дали Де Крое и Тамблин . Эти авторы окисляли пластификатор кислородом при атмосферном давлении в течение 3 ч при 150 °С при непрерывном встряхивании. Диметилфталат и трифенилфосфат в указанных условиях не поглощают кислород, а следовательно, не образуют перекисей или кислот. Другие алифатические эфиры фталевой кислоты, дибутилсебацинат, а также трипропионин присоединяют значительные количества кислорода, достигающие от 20 до 67 мл на 25 мл пластификатора, что, очевидно, связано с наличием в их молекулах метиленовых и метилиде-новых групп. При этом образуется от 0,5 до 1,6 миллиэквивалента перекиси и от 1,5 до 2,3 миллиэквивалента кислоты. Такие результаты неожиданны для дибутилфталата, так как при действии кислорода в течение 60 ч, давлении 7 атм и температуре 100 С на дибутилсебацинат не происходит его окисления. Далее было установлено, что подобные пластификаторы при нагревании их с кислородом при 150 °С ускоряют окислительный распад растворенного в них ацетобутирата целлюлозы (13% ацетатных и 37% бутиратных групп). Индифферентными в этих условиях вновь оказались диметилфталат и трифенилфосфат. Окислению в течение 1 — Зч подвергался 4 %-ный раствор ацетобутирата в пластификаторе. Степень такого термоокислительного распада зависит от строения пластификатора. Найдены пластификаторы, которые, несмотря на содержание в них групп — СНа —, характеризуются исключительно высокой стабильностью, например эфиры 2,2-диметилпропандиола-1,3 и уксусной и бензойной кислот, а также триэтилфосфат. Термоокислительный распад ацетобутирата целлюлозы, вызываемый пластификаторами, особенно дибутилсебацинатом, можно замедлять или даже останавливать с помощью различных ингибиторов. Наиболее пригодными ингибиторами оказались ароматические амины и фенолы. И наоборот, при инициировании процесса перекисью ацетилена можно вызвать термоокислительный распад ацетобутирата целлюлозы с помощью трифенилфосфата даже в атмосфере азота. Ряд солей стеариновой, олеиновой и нафтеновых кислот, обычно при совместном их присутствии с дибутилсебацинатом, каталитически ускоряет термоокислительный распад в атмосфере кислорода. Аналогичное действие оказывает двуокись титана. Установлено также, что одна и та же соль стеариновой кислоты в сочетании с одним пластификатором действует как катализатор, с другими — как ингибитор термоокислительного распада (стеарат меди с дибутилсебацинатом и диэтилфталатом). [c.230]

Альтернативным по отношению к восстановительному процессу прямого синтеза этиленгликоля из СО и Н2 является окислительное сочетание СО. Этот сложный многостадийный процесс приводит к образованию эфиров щавелевой кислоты наряду с диалкилкарбонатными побочными продуктами. Оксалаты затем гидрируются в этиленгликоль с помощью гетерогенных катализаторов. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология