Хроматы, потери тока

Большое практическое значение имеют добавки, предотвращающие потери продукта электролиза в результате реакций, протекающих на электродах противоположного знака. Характерным примером добавок данного типа является хромат, введение в раствор незначительных количеств которого подавляет катодную реакцию восстановления гипохлорита, образующегося в объеме раствора в результате нейтрализации хлорноватистой кислоты щелочью [см. реакцию (HI.9)]. Эффект влияния дихромата на этот процесс четко обнаруживается на вольт-ам-перных кривых (рис. 1П. 13), снятых на катоде в присутствии и в отсутствие дихромата [157]. При потенциалах первой ветви вольт-амперной кривой происходит восстановление гипохлорита. При этом ток возрастает до предельного значения, за- [c.110]

В качестве катодов наиболее часто используется сталь марки Ст. 3. При катодной поляризации сталь проявляет достаточную стойкость в условиях электролиза хлоридов, имеет невысокое перенапряжение водорода и при наличии добавок хроматов для нее характерны невысокие потери на катодное восстановление. Полная катодная защита стали достигается при температуре 40 °С при плотности поляризующего тока 30 А/м , а при 60 °С при плотности 60 А/м , что соответствует предельному диффузионному току восстановления гипохлорита. При меньшей плотности тока наблюдается лишь частичное пассивирование стального катода и коррозия последнего возрастает при повышении температуры [102, 103]. [c.49]

В настоящее время можно назвать лишь несколько работ, в которых наряду с хромато-масс-спектрометрической идентификацией определялись индивидуальные концентрации органических соединений в атмосфере городов. Количественное определение требует дублирования анализа, так как хроматограмма, записанная по полному ионному току хромато-масс-спектро-метра, не может служить надежным источником информации о количественном составе компонентов примесей. Это, в первую очередь, связано с тем, что эффективность ионизации соединений различных классов неодинакова. При использовании приборов со струйными и эффузионными сепараторами, соединяющими аналитическую колонку с ионизационной камерой масс-спектрометра, приходится также считаться с потерями части образца в процессе удаления газа-носителя, причем эти потери тем больше, чем меньше молекулярная масса соединения. Искажение состава образца при использовании приборов с мембранными сепараторами связано с различной растворимостью компонентов анализируемой пробы в материале мембраны. Таким образом, ни один из существующих типов сепараторов не обеспечивает неискаженного ввода анализируемой пробы в масс-спектрометр. Поэтому в некоторых новейших моделях хромато-масс-спектрометров предусматривается деление потока газа, выходящего из колонки, и подача части его в пламенноионизационный детектор. [c.72]

Концентрированные растворы больше чем другие устойчивы по составу в процессе эксплуатации. Они отличаются наиболее малым выходом металла по току — 8—10%, сравнительно низкой рассеивающей, но хорошей кроющей способностью, невысокой твердостью получаемых покрытий. Их можно использовать для декоративного хромирования деталей сложной конфигурации. Однако широкого применения в производстве они не нашли, как из-за указанных выше недостатков, так и из-за больших потерь хроматов при промывке хромированных деталей и затрат на обезвреживание промышленных стоков. [c.151]

Хромат бария при прогреве з токе водорода (360—440 ) претерпевает превращение, сопровождающееся потерей в весе образца 10% (рис. 3, кривая /), которая соответствует теоретической потере в весе (10.7%) за счет реакции [c.29]

Для предотвращения потерь выхода по току на катодное восстановление к электролиту добавляют хромовые соли (аналогично тому, как это имеет место в производстве хлоратов). Механизм действия хроматов такой же, как и при получении хлоратов. Предложено также в качестве добавки, снижающей потери тока при получении перхлоратов, применять пероксодисульфат щелочного металла, например ЫагЗгО , в количестве от [c.95]

Маточные растворы после кристаллизации могут вновь возвращаться на стадию упаривания или же передаются обратно на электролиз. При такой схеме значительно снижаются требования к чистоте электролитических щелоков и к возможным загрязнениям их хлоратами, хроматами и другими примесями. При зтом отпадает необходимость очистки электролитических щелоков от остатков неокисленного хлората, а также от хроматов (при платиновых анодах) или фторидов (при анодах из РЬОа), вводимых в электролит для снижения потерь выхода по току в процессе электролиза. Пока [c.442]

Поскольку добавки хроматов при использовании анодов из PbOs ухудшают выход по току, для уменьшения потерь от катодного восстановления применяют катоды из нержавеющей стали и добавки NaF Исследованию этого метода посвящено много работ [54, 57, 61—63] На опытной установке с электролизерами на нагрузку 75 и 400 А получены растворы перхлората натрия концентрацией 650—700 г/л при общем выходе перхлората по току 58%. Аноды из РЬОг, нанесенного на графит, помещали внутри катода из нержавеющей стали срок службы таких анодов 1,5 года.-Электролиз проводили при 45—50 °С, плотности тока 2 кА/м , pH = 6,2— 6,8 и при добавлении 2 г/л NaF. Расход электроэнергии постоянного тока составил 12,1 —13,0 кВт ч/кг Na 104 [62] [c.96]

Для реальных производственных условий электросинтеза хлората натрия при другом составе питающего раствора (330 г/л Na lOa, 200 г/л Na l) в качестве оптимальных приводятся, однако, более высокие концентрации хромата [63], Указывается, что при электролизе с графитовыми анодами выход по ток хлората натрия достигает 83,7—84% при концентрации хромата 3—5 г/л и pH 6,0—6,6. Этот выход достигается при pH 5,8—6,2, если концентрация хромата составляет 8—10 г/л. Концентрация хромата 3—5 г/л учитывает не только потери хлората от восстановления на катоде, но и поддержание буферных свойств раствора. Отмечается, что снижение концентрации хромата благоприятно отражается нг качестве защитной пленки оксидов хрома, покрывающей катод она, имеет вид сплошного темно-серого покрытия. При более же высоких концентрациях хромата пленка представляет собой рыхлый чешуйчатый слой. Снижение концентрации хромата уменьшает расход графитовых анодов на 10%. [c.86]

Большое различие в характере возникновения пассивности — напр имер, резкое, скачкообразное возникновение или потеря пассивного состояния железа с изменением концентрации азотной кислоты и постепенное увеличение пасоивности железа с увеличением концентрации хромата — может быть также разъяснено на основании анализа работы коррозионных элементов. В первом случае окислитель не только является анодным пасси ватором, но выступает одновременно и как катодный деполяризатор. Таким образом, при недостаточной концентрации окислителя, когда еше не достигнут потенциал начала пассивности, окислитель будет в основном выступать как катодный деполяризатор, ускоряя коррозионный процесс. Только при достижении потенциалов более положительных, чем теоретический потенциал начала возникновения пассивности, наступит пассивное состояние. Действие окислителя как катодного деполяризатора, давая максимальную анодную поляризацию за счет тока коррозии, будет способствовать резкому переходу в пассивное состояние. Во втором случае благодаря тому, что хроматы в нейтра.ль-ной среде не являются катодньгми деполяризатора Г58], с увеличением концентрации не будет происходить увеличения скорости коррозии, т. е. будут устойчивы все промежуточные степени пассивирования и, таким образом, будет иметь м сто постепенное увеличение степени пассивного состояния с увеличением концентрации окислителя. [c.195]