Хромат механизм действия

На рис. 243 дана схема пленочного механизма пассивирую щего действия хромат-иона на коррозию железа хромат-ион pea гирует с ионом железа, возникшим в поре защитной окисной пленки (рис. 243, а), и образует нерастворимое соединение (рис. 243, б), которое, осаждаясь, закрывает пору и препятствует коррозии железа (рис. 243, е). На рис. 244, а приведена схема адсорбционного механизма действия того же аниона, который [c.346]

Механизм действия анодных ингибиторов основан на пассивации анодных участков корродирующей поверхности металла. Поэтому их называют также пассиваторами. Чаще всего в качестве пассиваторов применяют неорганические окислители, такие как хроматы, нитриты, молибдаты, вольфраматы. [c.187]

Эффективна также активация путем осаждения на электродах металлов платиновой группы. Практический интерес представляет снижение напряжения на 4—4,5%, обусловленное введением в раствор электролита хромата калия (около 3 г/л). Механизм действия последнего способа активации полностью не изучен. [c.112]

Ингибиторы широко применяют при химической очистке от накипи паровых котлов, снятии окалины с обработанных изделий, а также при хранении и перевозке соляной кислоты в стальной таре. К числу неорганических ингибиторов относятся нитриты, хроматы, фосфаты, силикаты. Механизм действия ингибиторов является предметом исследования многих химиков. [c.255]

Таким образом, механизм действия хроматов обусловлен торможением скоростей обеих электрохимических реакций, преимущественно анодной. Поэтому по электрохимической классификации хроматы относятся к ингибиторам смешанного типа. [c.129]

Аналогичным же образом можно себе представить и механизм действия хроматов. Большинство авторов склонно считать, что анодная реакция тормозится вследствие образования на поверхности металлов пленок иа [c.78]

Относительно молекулярного механизма действия третьего класса ингибиторов с общим анионом типа N[02" имеется несколько точек зрения. Эванс и Хор [1] предполагали одно время, что хромат-ионы отнимают, например, от двухвалентных ионов железа, перешедших в раствор, третий электрон, превращая их в трехвалентные ионы. Последние, взаимодействуя с водой, образуют нерастворимый окисел, который и осаждается преимущественно [c.66]

Несколько иную точку зрения на механизм действия кислородсодержащих ингибиторов с общим анионом типа МО4 высказал Эванс [25]. Он также считает, что важным фактором, онределяю-щим пассивирующие свойства анионов, является тип связи между кислородом и другим элементом в анионе, однако полагает, что как сульфаты, так и хроматы соединяются с поверхностью металла не через центральный положительно заряженный атом, а посредством кислорода по следующей схеме [c.69]

На платине восстанавливается до 50% гипохлорита. Обычно добавляемые в электролит при получении гипохлорита и хлоратов соли — хлорид кальция и хроматы щелочных металлов загрязняют целевой продукт. Разработаны ингибирующие восстановление катоды, которые позволяют вести процесс без добавок солей. Механизм действия их может быть двух типов. [c.25]

Механизм действия неметаллических защитных покрытий состоит, главным образом, в отделении поверхности металла или какого-то другого конструкционного материала от коррозионной среды. Лишь некоторые виды лакокрасочных покрытий (содержащие цинковую или алюминиевую пыль, пассивирующие вещества, например окислы свинца, хромат цинка) предохраняют металлические поверхности от коррозии благодаря протекторному или пассивирующему действию. [c.55]

Свинцовый крон мало растворим в воде, и поэтому механизм действия таких грунтовок менее ясен. Их не следует наносить на алюминий ввиду возможного образования гальванической пары свинец — алюминий, а также применять для защиты металлов в морской воде. Фосфатирующие грунтовки с хроматом свинца имеют ограниченное применение и, кроме того, уступают по свойствам, в том числе и по адгезии,, грунтовкам с хроматом цинка. [c.241]

Эффект действия хромат-ных пигментов возрастает с увеличением их растворимости в воде, т. е. с ростом степени ионизации. Растворимость хроматов металлов 2п, 5г, Ва, РЬ соответственно равна 1,1 0,6 0,001 и 0,00005 г/л. Таким образом, наиболее ценными в противокоррозионном отношении и вследствие этого самыми распространенными являются хроматы цинка — цинковые крона. При воздействии воды они образуют растворы с pH 7,0—7,6 и концентрацией хромат-ионов З-Ю моль/л и более. Этой концентрации оказывается достаточно для того, чтобы сместить потенциал железа в нейтральной среде до +0,3- + 0,5 В, при котором наступает его пассивное состояние (рис. 5.13). Механизм действия хроматных пигментов связан с адсорбцией хромат-ионов на поверхности металла, восстановлением хрома из шестивалентного до трехвалентного состояния и образованием нерастворимых сложных комплексных соединений Ре + и Сг +. При этом адсорбируются комплексные ионы, образующиеся при действии воды на хроматные пигменты [c.171]

Эффект действия хроматных пигментов возрастает с увеличением их растворимости в воде, т. е. с ростом степени ионизации. Растворимость хроматов металлов 2п, 5г, Ва, РЬ соответственно равна 1,1 0,6 0,001 и 0,00005 г/л [6, с. 662]. Таким образом, наиболее ценными в противокоррозионном отношении и вслеД ствие этого самыми распространенными являются хромать цинка — цинковые крона. Их применяют в грунтовочных составах как по черным, так и особенно по цветным металлам (алюминию, сплавам алюминия и магния). Механизм действия хроматных пигментов связан с адсорбцией иона СгО на поверхности металла, восстановлением хрома из- иле- [c.165]

По механизму действия все ингибиторы подразделяют на анодные и катодные. Анодные замедлители, воздействуя на анодные участки, вызывают либо окисление металла и образование труднорастворимых осадков, либо экранируют их механически вследствие адсорбции. Представителями этой группы замедлителей являются нитриты, хроматы и бихроматы щелочных металлов, щелочи и соли щелочных металлов. [c.167]

Отдельную группу образуют пассиваторы, действующие в содержащих кислород и бескислородных растворах. Пассиваторы уменьшают скорость коррозии гораздо интенсивнее, чей органические ингибиторы. Механизм действия их связан с образованием плотной кислородной оболочки на поверхности металла, которая задерживает переход ионов металла в раствор. К ним относятся хроматы и нитриты, действующие как окислители. Эти вещества вызывают образование на поверхности железа и стали окиси железа. Пассиваторы принадлежат к так называемым "опасным" ингибиторам, поскольку при очень малых концентрациях они способствуют образованию коррозионных язв. [c.5]

По механизму их защитного действия на стальную арматуру различают пассиваторы и ингибиторы. Сущность механизма действия пассиваторов заключается в образовании на поверхности металла защитных пленок из оксидов или нерастворимых солей. Такими свойствами обладают нитриты, фосфаты, силикаты, хроматы, бихроматы и некоторые другие соединения. Следует, однако, заметить, что некоторые из перечисленных соединений, действуя в основном на анодный процесс, сокращают площадь анодных участков и в случае малой концентрации способствуют локализации коррозионного процесса в отдельных точках - питтингах. Следовательно, добавки -пассиваторы не всегда обеспечивают надежную защиту стали от коррозии. [c.83]

Следует отметить, что детально механизм действия посторонних анионов еще не выяснен. Однако можно предполагать, что необходимым условием для восстановления на электроде сложного аниона является адсорбция его на поверхности катода. При необратимой адсорбции хромат-ионов происходит их частичное разложение, что облегчает дальнейшее восстановление адсорбированных анионов. Как указывалось, на окисленной поверхности затрудняется адсорбция анионов из-за отрицательного заряда, что является причиной торможения их восстановления. Известно, что адсорбированный кислород вначале находится в более подвижной форме, а с течением времени переходит в более прочную форму связи с поверхностью металла [22]. Поскольку посторонние анионы, способствующие восстановлению хромат-ионов, адсорбируются на хромовом катоде [9], то можно предполагать, что их адсорбция препятствует переходу кислородной связи в более прочную форму. Менее прочная форма связи кислорода, возможно, не препятствует адсорбции хромат-ионов и, следовательно, их восстановлению, [c.165]

Рис. 243. Схематическое изображение пленочного механизма замедляющего действия хромат-иона на коррозию железа

Все перечисленные выше ингибиторы на основе цикло- и дициклогексиламина непригодны для защиты цветных металлов от атмосферной коррозии, и получение действительно универсальных ингибиторов на их основе представляет собой сложную проблему. Суть указанных затруднений заключается в том, что амины реагируют с цветными металлами, образуя водорастворимые комплексы, что приводит к усилению коррозии цветных металлов. Как будет показано ниже, образование подобных комплексов приводит также к разрушению упаковочного материала, что уменьшает срок защитного действия антикоррозионной бумаги. Одно из решений было найдено путем введения в циклогексиламин остатка хромовой кислоты, в результате чего был получен универсальный ингибитор атмосферной коррозии металлов — хромат циклогексиламина (ингибитор ХЦА). В основе механизма защитного действия ингибитора ХЦА лежит первоначальный его гидролиз в присутствии влаги по следующей реакции [931 [c.123]

Несмотря на наличие в его составе основной группы РЬО, хромат свинца не вступает в реакцию с маслами. Поэтому механизм защитного действия хромата свинца, вероятно, объясняется пассивирующим действием его хромовокислых групп, которое очень незначительно, а также способностью свинца образовывать комплексные нерастворимые соединения. [c.60]

В соответствии с описанным выше механизмом действия пассиваторов, следует ожидать, и это подтвердилось экспериментально, что переходные металлы должны лучше других ингибироваться пассиваторами. Для этих металлов характерна форма анрдной поляризационной кривой, представленной на рис. 16.1. Она сви-детельствует о том, что пассивное состояние их поддерживается при низкой плотности тока. Меньший ингибирующий э ект может быть достигнут на переходных металлах, таких как Mg, u, Zn, Pb, например, с помощью хроматов. Защита этих металлов, по-видимому, обусловлена в основном образованием относительно толстых создающих диффузионный барьер пленок, которые состоят из смеси нерастворимых хроматов и оксидов металлов. Существует также вероятность, что адсорбция ионов СГО4 на металлической поверхности, уменьшая плотность тока обмена для реакции М М + -f 2ё, вносит определенный вклад в понижение скорости реакции. Однако это еще не доказано. [c.266]

Механизм действия фосфатирующих грунтовок можно объяснить следующим образом часть фосфорной кислоты реагирует с хроматом цинка с образованием фосфата цинка и растворимой хромовой кислоты часть образовавшейся хромовой кислоты окисляет ацетальные связи поливинилбутираля, в результате чего возникают вторичные гидроксильные группы. Основная масса шестивалентного хрома восстанавливается в среде первичных спиртов в трехвалентный трехвалентный хром реагирует с частью оставшейся фосфорной кислоты с образованием комплексной хромофосфатной соли образовавшаяся комплексная соль присоединяется к вторичным гидроксильным группам поливинилбутираля, повышая при этом его водостойкость (поливинилбутираль в отсутствие хромата цинка не взаимодействует с фосфорной кислотой) оставшаяся свободная фосфорная кислота расходуется на фосфатирование поверхности металла. [c.150]

Р настоящее время в качестве ингибиторов коррозии и коррозионно-механического разрушения используют тысячи различных химических веществ [39]. По механизму действия их можно разделить на анодные, катодные и ингибиторы смешанного типа, в зависимости от того, на какие коррозионные процессы они оказывают максимальное влияние. Для повышения коррозионной стойкости сталей в нейтральных электролитах используют обычно неорганические вещества пассивирующего действия, влияющие на анодные процессы. К ним относятся хроматы, полифосфаты, бензоат натрия, нитраты и пр. Для кислых сред используют преимущественно органические вещества адсорбционного действия, тормозящие катодные процессы. К таким ингибиторам относятся катапин А, катапин К, КПИ-1 ОБ-1, ХОСП-10 и др. 39]. Однако ингибиторы коррозии не всегда могут защищать металл от наводоро-, живания, часто влияющего на его прочность. [c.111]

Неорганические ингибиторы. Это — карбонаты, фосфаты, нитриты, молибдаты, силикаты, хроматы [202, 203]. Наилучшими защитными свойствами, особенно в кислых средах, обладают смеси указанных веществ. Универсальность защитного воздействия позволяет использовать неорганические инги биторы в системах, изготовленных из разных конструкционных материалов. Механизм действия хроматов, мо-либдатов, нитритов и других ингибиторов окислительного типа обычно связывают с пассивацией поверхности за счет образования плотной, плохо растворимой оксидной пленки, толщина которой достигает 2000 нм [204]. Иные представления об ингибировании коррозии металлов в слабокислых средах в присутствии веществ окислительного типа, содержащих кислород, развиты в [205— 207]. Коррозия металла А представляется двумя сопряженными реакциями 0х+те-+рН20-> Ке(1+пОН [c.182]

Для предотвращения потерь выхода по току на катодное восстановление к электролиту добавляют хромовые соли (аналогично тому, как это имеет место в производстве хлоратов). Механизм действия хроматов такой же, как и при получении хлоратов. Предложено также в качестве добавки, снижающей потери тока при получении перхлоратов, применять пероксодисульфат щелочного металла, например ЫагЗгО , в количестве от [c.95]

О механизме действия пассиваторов на коррозию железа существуют две точки зрения. По одной из них предполагается, что появляющиеся в начальной стадии коррозии ионы железа реагируют, например, с хроматом и образуют защитные слои, содержащие гидратирх)-ванные окислы железа и хрома [241]. Окисные слои, образовавшиеся на воздухе, улучшаются и уплотняются в растворах хроматов таким образом, что имеющиеся поры наряду с порами непосредственно образованными окисны-ми пленками, закрываются непроницаемыми продуктами реакции. Пассиваторы, кроме [c.92]

Из цредставленного материала следует, что ингибиторы коррозии Г-4, хромат, подщелачивание раствора и увеличение концентрации растворенного кислорода в той или иной.мере защищают СОП металлов от коррозии в хлоридных растворах. Механизм действия добавок различен. Хромат замедляет скорость катодного процесса и уменыпает скорость анодного с момента образования первичной защитной пленки. Г-4 в значительно большей степени тормозит анодный цроцесс на СОП, чем хромат, и ускоряет протекание катодного. Введение в раствор Г-4 снижает коррозию СОП титана и сталей в 10+100 раз. Ингибирущее действие щелочи заключается в основном в увеличении стойкости первичной пленки к разрушению и увеличению скорости роста оксидных пленок. Аналогично проявляется защитное действие растворенного кислорода. Важным отличием Г-4 является то, что он в 2+3 раза уменьшает различие в потенциалах СОП и "старой" поверхности. Этот факт имеет большое значение для защиты металлов от различных видов коррозионно-механической коррозии. [c.26]

Применение прямого ввода с делением потока при работе с насадочными колонками связано со значительным снижением чувствительности из-за потерь вещества. По этой причине в большинстве конструкций хромато-масс-спектрометров предусмотрено устройство, отделяющее большую часть газа-носителя, но пропускающее анализируемые вещества в источник ионов — молекулярный сепаратор. Известно несколько типов сепараторов, основанных на различных принципах разделения веществ [1—3, И—14]. В струйных сепараторах (типа Рихаге — Беккера) разделение веществ осуществляется на основе различий в их коэффициентах диффузии и неодинаковой подвижности молекул с различными массами в газовой фазе. Подобные сепараторы способны эффективно отделять только легкие газы, такие, как гелий или водород, причем потери анализируемых соединений также зависят от их молекулярной массы. Принцип работы сепараторов с пористыми стеклянными, металлическими (стальными или серебряными) либо тефлоновыми капиллярами основан на эффекте эффузии газообразных веЩеств через микроотверстия, сравнимые с длиной свободного пробега молекул (несколько микрометров). Скорость этого процесса также выше для веществ с малой молекулярной массой. Механизм действия мембранных сепараторов (типа Ллюэллина) основывается на различной растворимости и скорости диффузии органических соединений и неорганических газов (гелий, аргон, азот и др.) в мембранах из полимерных материалов. [c.80]

Механизм защитного действия глюкозатов хрома еще недостаточно ясен. Можно предполагать, что он представляет собой как бы комбинацию из механизма защиты хроматами и органическими соединениями и связан с наличием защитной органической пленки, действующей совместно с окислами железа. Механизм действия органических ингибиторов более подробно рассмотрен в одной из последующих глав. [c.115]

В этом классе пигментов к наиболее важным следует отнести металлические хроматы, растворимость которых колеблется от 17,0 до 0,00005сг0з г/л [20]. Был проведен ряд экспериментальных работ с целью выяснения механизма защиты ионами хромата. Защитные действия хроматов подтверждены химическим анализом пробы, снятой с подложки пленки. Методами спектроскопии и электронных микропроб Мессбауэр установил, что формирующиеся на воздухе защитные пленки усиливаются материалом с более высокими защитными свойствами, представляющим хромсодержащую шпинель [c.475]

Защита цинка улучшается при добавлении фтористых соединений, хотя в последнем случае для объяснения механизма действия смеси хроматов и фторидов предложено больше, чем одно объяснение [120]. Улиг считает, что конденсированные фосфаты действуют аналогичным образом, удаляя гидратированную окисную пленку и обеспечивая этим самым более высокую концентрацию кислорода на поверхности при данной его концентрации в растворе [121]. [c.173]

Механизм действия хроматов при предотвращении или замедлении разрушения от коррозионной усталости проволоки исследовался в лаборатории Гоулда, который замерял потенциал стальной проволоки, погруженной в воду, содержащую хромат и хлорид. Потенциал оставался высоким, пока продолжала существовать защитная пленка в отсутствие напряжения,, если концентрация хромата была достаточной, он все время оставался высоким и проволока не подвергалась коррозии. При наличии напряжения, если хромата было слишком мало, потенциал сначала повышался в соответствии с правилом Хора (стр. 118), затем внезапно, падал, что указывало-на разрушение пленки после этого в проволоке развивались трещины, приводившие к разрушению, иногда быстрому. Очевидно, что каждое испытание состояло из двух периодов времени, требующегося для разрушения пленки (падение потенциала) и времени, требующегося для разрушения-проволоки продолжительности обеих стадий можно было измерить независимо друг от друга. При постоянной концентрации хлорида продолжительность каждого из этих периодов увеличивалась с повышением концентрации" хромата до определенного значения при постоянной концентрации хромата-они уменьшаются с повышением концентрации XJiOpидa и увеличением напряжения [41 ]. [c.665]

Для защиты металла оборудования за последнее время расширязтся применение ингибиторов. Ингибиторами или замедлителями коррозии называются вещества, которые при введени в коррозионную среду в незначительном количестве заметно снижают скорость электрохимической коррозии металла. В зависимости от механизма тормозящего действия на электрохимический процесс коррозии, ингибиторы подразделяются на анодные, катодные, экранирующие (пленкообразователи) и смешанные. Ингибиторы, адсорбируясь на поверхности металла, тормозят протекание анодного процесса (хроматы, бихроматы, нитраты и др.), препятствуют катодной реакции (2п504, гпСЬ) или, образуя экранирующую пленку, изолируют металл от электролита иногда они проявляют смешанный характер замедляющего действия. [c.283]

Трудно утверждать, что все неорганические пассиваторы действуют посредством образования вмцеств с определенным составом на аноде или катоде, но механизм их действия в большей или меньшей мере соответствует изложенной выше схеме. Активная концентрация различных пассиваторов находится в пределах от 10- до 10- н. и растет в следующей последовательности молибдаты (10- н.), нитриты, вольфрама-ты, хроматы, ацетаты, бензоаты, силикаты, ортофосфаты, карбонаты (10- н.). [c.50]

Исследования механизма улучшающего действия хроматов показали, что в основе его лежат окислительно-восстановительные процессы и взаимодействия с глиной, усиливающиеся в щелочной среде по мере нагревания [60, 65]. Среди различных окислителей (перекисей, хлора, перманганата, озона, азотной кислоты и др.) хроматы обеспечивают оптимальный уровень окисления и модифицирования гуминовых веществ и глины. Более глубокое окисление, в том числе повышенными добавками хроматов (более чем 0,4—0,6%), вызывает потерю стабилизи-Р3(ющих свойств и коагуляцию (рис. 15). Уровень окислительпо- [c.116]