Электросинтез хлоратов

Одним из основных факторов, определяющих интенсив-. ность электросинтеза хлората, [c.76]

Значительно меньше разрушаются в процессе электросинтеза хлората магнетитовые аноды. [c.181]

Отметим, что электросинтезу хлоратов других металлов посвящено небольшое число работ, а именно хлорату калия — работы [18, 26—28] и хлорату кальция — работы [29, 30]. [c.73]

При сопоставлении ОРТА с другими анодами обнаруживается некоторая особенность в условиях электросинтеза хлоратов [50]. Потенциал ОРТА, при котором образуются хлораты, ниже потенциалов анодов из Pt—Ti, РЬОг и МпОг и в наименьшей степени зависит от плотности тока значение pH при электролизе с ОРТА практически не влияет на [c.81]

Имеются данные о возможности использования других анодных материалов при электросинтезе хлоратов. Например, указывается на возможность проводить этот процесс с анодами из диоксида марганца [54]. Установлено, что хлораты на этом аноде могут быть синтезированы с удовлетворительными выходами в интенсифицированном режиме. Подробно описаны условия получения кремниевых биполярных электродов для электросинтеза хлоратов (пат. США 3926770). Анод- [c.82]

Одновременное увеличение плотности анодного тока и повышение температуры позволяет сохранить сравнительно невысокие напряжения при электросинтезе хлората. Например, даже при плотности тока 10 кА/м на ПТА напряжение на электролизере не превышает 3,8 В, так как температура электролита может быть повышена до 110° С [41]. Электролиз при 70—80° С и плотности анодного тока 3,5 кА/м позволяет получать хлорат натрия при расходе электроэнергии постоянного тока 6430 кВт-ч на 1 т продукта [1, с. 33], т. е. близком к расходу в случае ведения электролиза при низких плотностях тока на графитовых анодах и низких температурах. [c.85]

Описан активный катод для восстановления кислорода при электросинтезе хлората (англ. пат. 1380418). В основе композиции, применяемой для изготовления этого катода, лежит активированный уголь, смешанный в определенной пропорции с порошками никеля и серебра. В качестве связующего к полученной смеси добавлен политетрафторэтилен. [c.85]

Изучение катодного процесса при электросинтезе хлората позволило выявить ряд интересных закономерностей. Например, скорость восстановления лимитируется скоростью диффузии гипохлорита из объема раствора, а потери из-за восстановления возрастают пропорционально суммарной концентрации гипохлорита и хлорноватистой кислоты и обратно пропорционально плотности тока на катоде [64]. С повышением температуры электролита потери от восстановления увеличиваются, а с ростом концентрации хлорида уменьшаются. Восстановление хлората, по мнению некоторых исследователей [1, с. 35], подавляется из-за накопления на поверхности катода адсорбированного водорода и гидроксил-ионов. Хлорат может восстанавливаться лишь на тех участках катода, которые не покрыты оксидной пленкой, адсорбированным водородом и ионами 0Н и СгО ". [c.87]

В качестве катодного материала для хлоратных электролизеров изучен титан [67—69]. Найдено, что потенциал выделения водорода на титане на 0,3В отрицательнее, чем на катоде нз стали ст. 3 [68]. Однако на катоде из титана восстановление в присутствии значительного количества пассивирующих анионов даже в отсутствие хроматов колеблется в пределах 3,4—7% [67]. Титановые катоды более коррозионно-стойки, чем стальные это позволяет вести электросинтез хлората при более высоких (80—90° С) температурах [68]. [c.88]

Найдены оптимальные гидродинамические условия электросинтеза хлората натрия, соответствующие оптимальной толщине прианодного диффузионного слоя [72]. Показано, что в отсутствие перемешивания последняя не является оптимальной для достижения максимального выхода по току хлората натрия [73], который увеличивается с возрастанием линейной скорости электролита до определенного значения. Металлические аноды из-за постоянства размеров имеют преимущества перед графитовыми в плане достижения оптимальных гидродинамических условий. [c.89]

При электросинтезе хлората натрия на стадии электролиза с низкой остаточной концентрацией хлорида натрия рекомендуется [c.39]

Подавление процесса образования перхлората на анодах из РЬОг в присутствии бихромата отмечалось и при использовании их 3 электросинтезе хлоратов окислением хлоридов. В то же время в присутствии фторида натрия потенциал анода из РЬОг резко возрастает во всем изучавшемся интервале плотностей тока и соответственно повышается выход по току перхлората [91]. Отмечается, что в присутствии бихромата натрия увеличивается скорость выделения кислорода на аноде из РЬОг [87], чем, по-видимому, и объясняется уменьшение выхода по току перхлората натрия. [c.103]

Аналогичное влияние температурного фактора на оптимальное значение pH электролита проявляется также-, при работе с использованием и других анодных материалов, применявшихся нами при электросинтезе хлоратов. [c.3]

Известно, что температура электролита оказывает влияние на селективность процесса при электросинтезе хлората натрия Информации о влиянии температуры на электрохимический процесс получения бертолетовой соли в литературе не имеется, в связи с чем возникла необходимость в изучении зависимости выхода КСЮ по току от температуры. [c.9]

Одним из основных факторов, определяющих интенсивность процесса электросинтеза хлората, является износ анодов. [c.156]

ЭЛЕКТРОСИНТЕЗ ХЛОРАТА НАТРИЯ НА АНОДЕ ЙБ ЫЛО, [c.33]

Усовершенствование технологии электросинтеза хлоратов [26, 29, 30, 47, 62]. [c.154]

Подавляющее большинство исследований во всех перечисленных областях электросинтеза хлоратов посвящено электросинтезу хлората натрия. Лишь небольшое количество работ касается получения хлоратов других металлов — кальция [106—107] и магния [108]. [c.154]

Использование устойчивых анодов (Pt—Ti, РЬОг) дало возможность существенно повысить анодную плотность тока, что благоприятно сказывается на выходе по току. Если ранее электросинтез хлоратов проводился при низких плотностях тока на анодах из графита (500—600 а/м ), то в настоящее время существует тенденция к повышению анодной плотности тока до 1000—2000 a M [26, 48, 55, 60, 82], 3000 а/м [57] и даже до 10 тыс. а/м [58, 93]. [c.158]

Следует заметить, что одновременное увеличение анодной плотности тока и повышение температуры позволяют сохранить сравнительно невысокие напряжения на ванне при электросинтезе хлората. [c.158]

Изучение катодного процесса при электросинтезе хлората позволило выявить ряд интересных закономерностей. Например, было показано, что скорость процесса восстановления лимитируется скоростью диффузии гипохлорита из объема раствора, а потери от восстановления возрастают пропорционально суммарной концентрации гипохлорита и хлорноватистой кислоты и обратно пропорционально плотности тока на катоде [31]. [c.159]

При электросинтезе хлората натрия на стадии электролиза с низкой остаточной концентрацией хлорида натрия рекомендуется анодная плотность тока 750-800 А/м , [c.39]

Проведение электросинтеза хлората в более интенсивном режиме, т. е. при более высоких плотностях тока, возможно при использовании малоизнашивающихся анодов. Высокие выходы по току сохраняются при плотностях тока 1,5—3,5 кА/м на ОРТА, платино-титановых и диоксидносвинцовых анодах. [c.181]

Таким образом, если интенсификация процесса электросинтеза хлората натрия при электролизе с графитовыми анодами будет связана с повышением температуры и потенциала анода выше указанных пределов (40°С и 1,6 В), она неизбежно будет сопровождаться усилением износа графита. По-3T0Ji.y интенсификацию процесса электросинтеза хлората нельзя строить иа использовании графитовых анодов. [c.76]

Для электросинтеза хлоратов рекомендованы аноды из титановой основы, на поверхность которых нанесена пленка, содержащая [в % (масс.)] ЗпОг — 85,6 ЗЬгОз —13,7 и МпРз —0,7 (пат. США 3986942). [c.83]

Ниже приведены некоторые данные [57] об эксплуатации промышленного электролизера на 5 кА (Испания) для электросинтеза хлората натрия (размеры электролизера 1,17Х X 1,15x0,9 м 36 пропитанных графитовых анодов размерами 0,77X0,07X0,34 м) [c.84]

Для реальных производственных условий электросинтеза хлората натрия при другом составе питающего раствора (330 г/л Na lOa, 200 г/л Na l) в качестве оптимальных приводятся, однако, более высокие концентрации хромата [63], Указывается, что при электролизе с графитовыми анодами выход по ток хлората натрия достигает 83,7—84% при концентрации хромата 3—5 г/л и pH 6,0—6,6. Этот выход достигается при pH 5,8—6,2, если концентрация хромата составляет 8—10 г/л. Концентрация хромата 3—5 г/л учитывает не только потери хлората от восстановления на катоде, но и поддержание буферных свойств раствора. Отмечается, что снижение концентрации хромата благоприятно отражается нг качестве защитной пленки оксидов хрома, покрывающей катод она, имеет вид сплошного темно-серого покрытия. При более же высоких концентрациях хромата пленка представляет собой рыхлый чешуйчатый слой. Снижение концентрации хромата уменьшает расход графитовых анодов на 10%. [c.86]

Таким образом, минимальное восстановление хлората наблюдается на катодах, изготовленных из стали аустенитного класса марки Х18Н12М2Т [65]. Потери от восстановления на катодах снижаются при электрохимическом нанесении на их поверхность хромоникелевых сплавов [66]. Сообщается, что при электролизе растворов хлоридов с анодами из диоксида свинца, электроосажденного на титановую основу, и с катодами, покрытыми хромоникелевым сплавом, выход хлората натрия по току составляет 85—86% [66]. В течение 3000 ч катоды с нанесенным на поверхность хромоникелевым сплавом эксплуатировались без снижения эффективности процесса электросинтеза хлората. [c.88]

Отмечается, что хромирование катодов из стали Х18Н9Т дает возможность вести электросинтез хлората при малом катодном восстановлении, причем этот эффект сохраняется на протяжении длительного времени [67]. [c.88]

Оценена эффективность использования тонкопленочной биполярной ячейки в сравнении с эффективностью электросинтеза хлората по способу фирмы Krebs [52]. Процесс, протекающий в тонкопленочной ячейке, оказался менее эффективным (хлорат образуется с более низкими выходами при малых плотностях тока, с больщим расходом электроэнергии, чем в способе, предлагаемом фирмой Krebs). [c.97]

Изучены условия электросинтеза хлората калия [18,26—28]. Установлено, что оптимальный выход хлората калия достигается при электролизе растворов содержащих 20O г/л K i и 3 г/л К2СГО4 при плотности анодного тока 2 кА/м [27]. pH раствора поддерживается в пределах 6,1—6,8. При использовании ОРТА оптимальной является температура электролита 80° С. Максимальный выход на анодах из диоксида марганца достигается при более высокой температуре (90— 95°С). [c.99]

Оценены также влияние pH на анодный потенциал на ОРТА при электросинтезе хлората калия, влияние температуры на доли тока, расходуемые на образование хлората калия и кислорода и роль объемной плотности тока [28]. Соотношение RuOs Ti02 в активной массе анода составляло 30 70% (масс.). Установлено, что потенциал анода практически не зависит от pH раствора, а выход по току падает [c.99]

Поскольку, не считая платины, наиболее высокий выход по току на K IO3 наблюдается при работе с использованием окиснорутениевых анодов при температуре вплоть до 80 0, то этот анодный материал является наиболее перспективным при электросинтезе хлоратов, тем более, что напряжение на нем самое низкое из всех изученных нами анодных материалов. Учитывая, что во всех электро химических процессах, в том числе и при электросинтезе хлоратов, [c.12]

Экспериментальные данные свиде тельствуют, что анод из в исследованном режиме обладает значительной устойчивостью и может быть рекомендован для интенсификации процесса хлоратообразования. Предложен способ электросинтеза хлората натрия [c.11]

Задачей исследования были выявление основных параметров процесса при проведении его в потенщгостатическом резшле и выбор оп-тшлальных условий проведения электросинтеза хлората и гипохлорита натрия, обеспечивающих высокую степень конверсии хлорида при надек-ной работе окиснорутениевых анодов. [c.38]

Выявлены основные параметры процесса при проведении его в пртенциостатическом режюле и выбраны оптимальные условия проведения электросинтеза хлората и гипохлорита натрия,обеспечивашие высокую степень конверсии хлорида, при надежной работе, окиснорутениевых анодов. Показано,что при электросинтезе хлоркислородных соединений выбор условий процесса должен проводиться так,чтобы потенциал окиснорутениевого анода не превышал величину 1,5 вольта. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология