Конфигурация и конформация макромолекул

Определив конфигурации и конформации макромолекул (см. 2), мы в скрытой форме уже подготовили кинетическое, или релаксационное, рассмотрение их взаимосвязи. Наличие целой иерархии уровней конфигураций и конформаций предполагает [c.50]

Конфигурация и конформация макромолекул [c.93]

КОНФИГУРАЦИЯ И КОНФОРМАЦИЯ МАКРОМОЛЕКУЛ [c.93]

Изучение микроструктуры, конфигурации и конформации макромолекул [c.228]

ВНУТРЕННЕЕ ВРАЩЕНИЕ. КОНФИГУРАЦИИ И КОНФОРМАЦИИ МАКРОМОЛЕКУЛ [c.18]

Как уже отмечалось, параметрами, отражающими физическую индивидуальность данной макромолекулы, являются гибкость и силы межмолекулярного взаимодействия, причем конформация полимерной молекулы определяется именно ее гибкостью (см. далее). Появление стереорегулярных полимеров послужило стимулом для дальнейшего активного развития исследований конфигурации и конформации макромолекул, в том числе с помощью такого мощного экспериментального метода, как ЯМР высокого разрешения. Благодаря этому в настоящее время мы располагаем экспериментальными возможностями определения локальной химической структуры полимерных молекул, по крайней мере в пределах триад. Рассмотрим, например, фрагмент цепи полимера винилового ряда, имеющий общую формулу [c.155]

Дальнейшие перспективы в развитии ЯМР-спектроскопии полимеров связаны с совершенствованием аппаратуры (повышение рабочей частоты спектрометров при использовании сверхпроводящих соленоидов развитие импульсных методов, в том число для получения спектров ЯМР высокого разрешения в твердом теле использование ЭВМ для повышения точности, чувствительности метода и для автоматизации намерений), с широким применением ЯМР-спектроскопии С, развитием теории релаксационных процессов в полимерах (в блоке и в р-ре) и с изучением связи параметров спектров ЯМР с химич. структурой, конфигурацией и конформацией макромолекул. [c.522]

Исследуя Д. полимеров, можно определить 1)тип ориентации гл. осей макромолеку.л в образце 2) степень ориентации главных осей макромолекул или кристаллитов относительно направления вытяжки 3) тип и степень ориентации боковых цепей макромолекул 4) углы, характеризующие пространственное расположение боковых групп макромолекулы относительно ее главной оси 5) конфигурации и конформации макромолекул в образце 6) пространственное расположение молекул добавок (если опи присутствуют в образце) относите.тьно оси макромолекулы 7) количественную связь степени вытяжки и ориентации и т. д. При использовании микроскопич. приставок к приборам можио получить такую же информацию отдельно для кристаллических и аморфных областей полимерного образца. [c.369]

Кроме эффективной концентрации реакционноспособных групп большую роль играет содержание полимера в реакционной среде и концентрация низкомолекулярного реагента. Мольное соотношение низкомолекулярного и высокомолекулярного соединений также влияет на ход реакции и состав продуктов. Очень часто поэтому реакцию проводят при избытке низкомолекулярных реагентов чаще всего для полного превращения достаточно избытка в 2,5 раза. В [И] исследовано влияние концентрации реагентов на конфигурацию и конформацию макромолекул. Например, форма клубка зависит от начальной концентрации. Одновременно повы- [c.26]

Понятие о молекуле и молекулярной массе для высокомолекулярных соединений имеет ряд существенных отличий от таковых для низкомолекулярных веществ. Полимерная молекула представляет собой цепную структуру, состоящую из большого числа групп атомов, соединенных между собой химическими связями. Наличие различных конфигураций и конформаций макромолекул обусловливает различия в свойствах полимерных материалов и их поведении под действием внешних воздействий. Особенность полимеров, имеющих одинаковое стереохи-мическое расположение атомов, заключается в том, что они представлены широким набором полимергомологов — цепей одинакового химического строения, но различной длины. Из этого набора полимергомологов невозможно выделить молекулы точно определенной молекулярной массы. Так, если гексан по свойствам значительно отличается от гептана или декана (например, температуры плавления 177,8 216,4 и 243,5 °С соответственно), то для полиэтиленов с ММ 5-10 и 2-10 в пределах экспериментальных возможностей не зафиксировано различия в температурах плавления. [c.173]

Таким образом, структура полимеров достаточно сложная и для ее оценки недостаточно знании химического строения макромолекул необходимо определить молекулярную массу конфигурацию и конформацию макромолекул, степень их упорядоченности в конденсированном состоянии, г, е. надмолекулярную структуру. Анализ этих параметров подтверждает, что (юлимеры представляют собой высокомолекулярьые соединення, имеюише цепное строение, их макромолекулы построены ия звеньев определенных химического строения, конфигурации и конформации В зависимости от строения макромолекула может принимать ту или иную форму и изменять ее лри определенных условиях, т. е. проявлять гибкость. Полимеры крайне неоднородны МО молекулярной массе, строению звеньев, их конфигурации и конформации, по характеру надмолекулярных структур. [c.105]

После расшифровки рентгенограммы или дифрактограммы определяют брег-говские углы (01, 02,. ..), а затем по закону Вульфа - Брегга рассчитывают постоянные решетки соответствующих систем плоскостей ( / , 2, /3. ..) н параметры элементарной ячейки, после чего строят модель ячейки данного полимера. С этой целью по распределению электронной плотности устанавливают координаты всех атомов с учетом конфигурации и конформации макромолекулы. При невозможности применения расчетного метода используют шаровые модели Стюарта - Бриглеба и метод проб и ошибок . Для построения моделей ячеек применяют метод просвечивания одноосно ориентированных образцов, тогда как порошковый метод используют главным образом для качественной характеристики полимеров, а также лля определения размеров кристаллитов и степени кристалличности (рентгенофазовый анализ). [c.146]

Гиббс и Ди Марцио нашли следуюш.ий выход из положения, фактически воспользовавшись термокинетическим подходом. Они допустили, что если выше полимерные цепи могут переупаковываться (суш.ествует много способов наиболее выгодной укладки, то при Гг остается только один способ, и при дальнейшем понижении температуры то состояние системы с определенными конфигурациями и конформациями макромолекул, которое было наиболее выгодно при температуре Т2, остается единственным вносяш.им вклад в статистическую сумму при Т < Т2. Гиббсова энергия такого состояния сводится к его энтальпии, а энтропия равна 0. Поскольку при Т > Т2 энтропия монотонно убывала до О, а при Г -< Гг в точности равна О, в точке Ti испытывает скачок первая производная энтропии (вторая производная гиббсовой энергии) по температуре, и в этой точке происходит фазовый переход второго рода. [c.187]

Н наблюдается и для нек-рых неорг. кристаллич. в-в слоистого строения при этом жидкость проникает между слоями, что приводит к увеличению межслоевого расстояния. Так HaeyxaK , напр., монтммиллонит и др. глины, увеличивающие свой объем в 2 в более раз. с. Л. Попков. НАД..., приставка в названиях пероксидных соединевий, вапр. СНзСОООН — надуксусная к-та. НАДМОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА полимеров, взаимное расположение в пространстве макромолекул вли их агрегатов и характер взаимод. между ними. В статистич. физике Н. с. рассматривается как набор постепенно усложняющихся структурных элементов, или подсистем, с огранич. автономностью. Каждому типу Н. с. соответствует нек-рая главная подсистема, предопределяемая конфигурацией и конформацией макромолекул. Автономность подсистем на любом 1-том уровне Н. с. характеризуется временем Til перехода из одного состояния в другое (подвижность подсистемы) и временем Тм существования подсистемы при данных условиях. Набор значений хи и X2i определяет кинетику любых структурных превращ. полимера, в т. ч. а при его технол. переработке. Уровни Н. с. и подсистемы характеризуют по форме, наличию или отсутствию внутр. дальнего порядка (соотв. организованные или неорганизованные структуры), термодинамич. стабильности (напр., [c.358]

Существенное влияние па В. п. должны оказывать также конформациоиные особенности макромолекул и степень надмолекулярной организации полимеров. Изменение, напр., конформации макромолекул может приводить к тому, что далекие друг от друга по цепи звенья будут располагаться в пепосредственной близости, инициируя В. п., к-рые в противном случае были бы невозможны для полимера исходной структуры. Однако исследование влияния конформации макромолекул и надмолекулярной структуры полимеров па кинетику В. п. довольно сложная задача. Причина этого — трудность учета изменения конформации макромолекул в процессе В. п. и существенная роль диффузионных факторов, связанных с паличием различных уровней надмолекулярной организации полимеров но только в твердой фазе, но и в разб. р-рах. Сведепия о влиянии типа структурных образований на В. п. полпмеров почти полностью отсутствуют. Вместе с тем только учет взаимного влияния соседних заместителей, конфигурации и конформации макромолекул, а также надмолекулярной организации по.лимеров является условием [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология