Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Макромолекулы особенности процесса

    Особенности процесса растворения полимеров. Первой стадией растворения любого полимера является его набухание. Набухание— это процесс поглощения полимером низкомолекулярной жидкости, сопровождающийся увеличением объема полимера и изменением конформаций его макромолекул. Большие молекулы полимера характеризуются низкими значениями коэффициентов диффузии. Поэтому смешение осуществляется медленно, и его промежуточные стадии легко фиксируются. При этом благодаря способности макромолекул изменять свою форму растворитель на промежуточных стадиях растворения не только заполняет пустоты между отдельными звеньями (процесс, аналогичный капиллярной конденсации в твердых пористых телах), но и увеличивает эффективные радиусы полимерных клубков и расстояния между их центрами масс, не нарушая при этом сплошности полимерного тела. Последнее приводит к значительному увеличению объема полимерной фазы по сравнению с исходным. Набухший полимер фактически представляет собой раствор низкомолекулярной жидкости в полимере. [c.82]


    У большинства животных, не относящихся к млекопитающим, ранний этап развития яйцеклетки сводится главным образом к быстрому клеточному делению, или дроблению, при котором общая масса эмбриона остается, как правило, неизменной. Для такого начала размеры исходного яйца вполне достаточны, и в процессе его дробления образующиеся клетки постепенно становятся все меньше, пока не достигнут обычной величины зрелой соматической клетки. Хотя иа ранних стадиях дробления синтезируются огромные количества ДНК и белков, в это время нет необходимости в синтезе РНК (в транскрипции генов) дробление протекает нормально и в присутствии ядов, ингибирующих синтез РНК, и оно может продолжаться (хотя уже аномальным образом) даже после удаления ядра активированной яйцеклетки. Это объясняется тем, что еще до оплодотворения в яйцеклетках накапливаются огромные резервы информационных РНК, рибосом, транспортных РНК и всех предшественников, необходимых для синтеза макромолекул. Особенно большие запасы питательных веществ требуются тем яйцеклеткам, которые проходят длительный период эмбрионального развития вне родитель- [c.27]

    Полимолекулярность, средние молекулярные массы и молекулярномассовое распределение. В силу особенностей процесса синтеза макромолекул и возможности их случайной деструкции большинство синтетических полимеров являются полимолекулярными [полидисперсными), т. е. состоят из макромолекул различной молекулярной массы. Биологические полимеры в нативном состоя- [c.92]

    Теория Штаудингера имела много недостатков. Отрицая способность макромолекул к ассоциации, невозможно было объяснить особенности процессов растворения, а также свойства полимеров в твердом состоянии и в растворах. Представление о макромолекулах как о жестких палочках также оказалось несостоятельным. В настоящее время гибкость макромолекул и их способность значительно изменять свою форму доказаны экспериментально. На основании этого стало возможным установить механизм деформации полимеров и влияние гибкости цепи на процессы растворения, плавления и т. д. [c.51]

    Вероятность взаимной компенсации энергии двух макроионов (особенно возбуждаемой анионами) ничтожно мала значительно меньше, чем при радикальной полимеризации, наблюдается и передача энергии с макроиона на макромолекулу, поэтому концентрация активных центров при ионной полимеризации не убывает. Вследствие этого процессы ионной полимеризации отличаются высокой скоростью, образованием более высокомолеку--лярных полимеров и с более регулярной структурой макромолекул, чем процессы радикальной полимеризации. [c.762]


    Типичным для формирования структурно-механического барьера, ограничивающего проникновение фильтрата в пористую среду, является наличие двух фаз структурообразования - быстрой и медленной. В течение первой возникает адсорбционный слой, на второй фазе осуществляется более медленная достройка полимолекулярного граничного слоя, простирающегося на несколько молекулярных порядков, что характерно для адсорбции высокомолекулярных веществ на границе с твердым телом (В.А. Каргин, Ю.С.Липатов). На начальной стадии этот процесс может развиваться одновременно во всем объеме. Макромолекулы при этом могут входить в несколько зон структурообразования, формируя сетку, препятствующую дальнейшему массопереносу. По этой причине перемещение макромолекул носит преимущественно сегментальный характер. Кроме того, в отличие от низкомолекулярных соединений, активные группы или сегменты макромолекул никогда полностью не связываются с адсорбентом часть сегментов закрепляется на поверхности, остальные простираются в объем в виде петель или свободных концов. Вследствие этого на границе раздела фаз создаются предпосылки для создания поверхностного слоя полимера, локальная концентрация в котором отличается от среднего значения по объему. Этому способствуют и селективный характер адсорбции полимеров, являющихся по своей природе полимергомолога-ми, а также особенности адсорбента - пористой среды, радиусы капилляров которой могут быть сопоставимы с размерами макромолекул. Описанные процессы определяют закономерности процесса формирования надмолекулярной структуры жидкости в норовом канале. [c.12]

    Высокую растворимость органических веществ углей в пиридине, диметилацетамиде (ДМАА) С.Н.Баранов объясняет тем, что эти и другие полярные растворители разрывают донорно-акцепторные и водородные связи в угле, т.е. происходит сольватация растворителя на акцепторной части угля. Электронное восстановление акцепторных фрагментов приводит к разрыву указанных типов химических связей в угле, и в связи с зтим повышает его растворимость. Многие химики называют этот процесс восстановительной деполимеризацией, хотя он связан лишь с распадом надмолекулярных ассоциатов, а также некоторой части крупных макромолекул, особенно углей низкой стадии зрелости, на более мелкие структурные блоки, которые принято называть структурными единицами. [c.98]

    Метаморфизм углей влияет на закономерности изменения особенностей процессов, протекающих в начальные стадии разложения. Причиной этого является изменение строения макромолекул веществ углей, заключающееся в уменьшении нестойких групп атомов в боковых цепях и росте размеров системы конденсированных ароматических колец, что приводит к уменьшению их реакционной способности. В частности,. повышение температурной устойчивости веществ углей с увеличением стадии метаморфизма последних отчетливо прослеживается на термограммах по сдвигу температурного интервала эндотермических реакций (см. рис. 58), а также максимуму газовыделения (см. рис. 97) в область более высоких температур. Что касается петрографических составляющих углей, то здесь наблюдается более резкое повышение температуры эндотермических реакций разложения [c.187]

    Б. А. Догадкин с сотр. [535, 530, с. 674] показал, что механическая прочность вулканизатов каучука зависит не только от химического строения, определяемого составом, взаимным расположением и последовательностью атомных группировок, но также от степени разветвленности макромолекул. Особенно большое влияние на прочность вулканизатов оказывает степень поперечного сшивания, изменяющаяся в процессе вулканизации. [c.204]

    Таким образом, кинетические особенности процесса адсорбции макромолекул определяются не только условиями диффузии последних к поверхности адсорбента, но и зависят от характера протекания вторичных процессов перераспределения макромолекул и отдельных полимерных сегментов в адсорбционной системе. [c.36]

    Одновременно с процессом этерификации целлюлозы, т. е. с введением в ее молекулу эфирной группы, в ней может происходить при обработке реагентами процесс расщепления макромолекул, уменьшения числа звеньев п в цепи. Этот процесс называют деструкцией макромолекулы особенно часто он происходит при жестком обращении с материалом, например при длительном действии кислот. [c.19]

    На основании полученных данных была построена физическая модель, объясняющая особенности процесса холодной вытяжки [68]. При этом исходили из того, что при нагружении аморфного или кристаллического полимера в нем на каком-либо концентраторе напряжения, например на неоднородности структуры или микродефекте, происходит локальное увеличение свободного объема и ориентация в этом объеме цепей макромолекул. Это состояние (рис. 1.2) считается исходным для эксперимента. Представления об увеличении объема полимера в процессе его деформации достаточно хорошо обоснованы [69]. Можно полагать, что такое локальное увеличение объема достигает больших значений, в результате чего в стеклообразном полимере реализуется сегментальная подвижность или локальная подвижность участков основных цепей полимера. На рис. 1.2 показана схема сечения микрообъема (АУ), образовавшегося в результате приложенного к полимеру растягивающего напряжения. Координаты точек пересечения ориентированных макромолекул с плоскостью, перпендикулярной направлению приложенного напряжения (плоскость ху), образуют некоторый [c.15]


    Из сказанного следует, что учет структурно-морфологических аспектов может оказаться весьма существенным даже при рассмотрении особенностей процессов образования макромолекул в макроскопически гомогенных системах. Указанные соображения могут иметь весьма общее значение и, вероятно, открывают перспективы целенаправленного воздействия на надмолекулярную структуру и, следовательно, на свойства полимерных тел, получаемых полимеризацией в массе (например, стекол), путем вариации условий проведения химической реакции и введения в реакционные системы специально подобранных добавок. [c.124]

    Теория Штаудингера имела много недостатков. Отрицая способность макромолекул к ассоциации, невозможно было объяснить особенности процессов растворения, а также свойства полимеров в твердом состоянии и в растворах. Представление о макромолекулах как [c.55]

    Анализ данных по ИК-спектроскопическому определению величины р (см., например, табл. 1 в [210]) показывает, что при прочих равных условиях при адсорбции из растворов р в отсутствие растворителя оказывается заметно ниже, чем для цепей, синтезированных на данной поверхности. Это связано с особенностями процесса адсорбции макромолекул, первым этапом которого является диффузия к поверхности статистического клубка как целого с последующим распутыванием цепей и вытягиванием их вдоль поверхности. Свои особенности вносит при этом возможность образования в объеме растворителя петель и хвостов , что в отсутствие растворителя практически не имеет места. [c.147]

    Выше были рассмотрены процессы вытеснения полимерных цепей в тонком, практически мономолекулярном слое растворителя. Рассмотрим далее особенности процесса вытеснения, когда растворитель образует объемную фазу так, что цепи могут выходить с поверхности в объем с образованием петель и хвостов . Очевидно, что десорбции макромолекулы с поверхности в раствор должен предшествовать отрыв всех ее звеньев от поверхностных адсорбционных центров, для чего необходимо создать определенную концентрацию вытеснителя в растворе. Эта концентрация должна быть таковой, чтобы в соответствии с изотермой адсорбции вытеснителя обеспечить заполнение поверхности, близкое к монослойному. [c.152]

    Для определения температуры стеклования полимеров применяются разные методы. Полученные результаты не всегда хорошо согласуются между собой, но обычно находятся в одном и том же интервале температур. Методы измерения очень чувствительны к разным видам движения макромолекул. Особенно это касается диэлектрических и механических потерь . Разные времена релаксации и исключительно сильная зависимость диэлектрических потерь от наличия диполей свидетельствуют, по-видимому, о различном механизме колебательных процессов. [c.14]

    Большое влияние на стабильность ПВХ оказывают кислородсодержащие функциональные группы, особенно карбонильные, перекисные или гидроперекисные. Они могут образовываться в макромолекулах в процессе полимеризации винилхлорида в присутствии кислорода воздуха, а иногда и при последующей обработке (сушке) или хранении полимера " - Понижение стабильности полимера за счет наличия кислородсодержащих групп в его макромолекулах доказано экспериментально > [c.319]

    Роль методов изучения структуры макромолекул особенно возросла после фундаментальных открытий в биохимии, обосновавших положение о том, что многие основные процессы в живой клетке (деление, передача признаков, изменчивость) протекают на молекулярном уровне. Проблема строения и функций молекул биологически активных полимеров (белки, нуклеиновые кислоты) заняла тем самым одно из центральных мест в современном естествознании. Возникли специальные науки — молекулярная биология и молекулярная биофизика, для которых изуче ние структуры макромолекул биополимеров имеет первостепенное значение. [c.11]

    Деструкции по закону случая подвергаются, как правило, макромолекулы, в которых вероятность разрыва любой из однотипных связей одинакова. Особенностью процесса, протекающего по закону случая, является постепенный распад полимерной цепи на все меньшие и меньшие осколки. Средняя молекулярная масса полимера постепенно снижается. В результате образуются осколки любого промежуточного размера, причем мономер не является преобладающим по количеству по сравнению с другими продуктами пиролиза. По-видимому, по такому механизму протекает пиролиз линейных насыщенных углеводородных полимеров (полиэтилена, полипропилена). [c.38]

    Известно много гомогенных каталитических процессов, и в особенности процессов анионного характера, в которых полимеризация проходит путем ступенчатого присоединения (полимеризация окиси этилена [34], этилена при низких давлении и температуре под действием АШз [7, 35], стирола под действием катализаторов Шварца [36], для которых рост макромолекулы может длиться очень продолжительное время). Это побудило ряд авторов рассмотреть вопрос о продолжительности жизни макромолекул и живущих молекул [37]. [c.24]

    Указанная особенность процесса подтверждается тем, что рост макромолекул не обнаруживает никакого обрыва он заканчивается тогда, когда удален мономер, но возобновляется немедленно с первоначальной скоростью, когда концентрация мономера восстанавливается до ее первоначальной величины. В некоторых случаях, например в случае живущих полимеров Шварца, получаемых с применением катализаторов анионного типа, макромолекула продолжает расти, давая полимеры, молекулярный вес которых возрастает со временем полимеризации. [c.24]

    Серная кислота катализирует и процесс деструкции целлюлозных макромолекул, особенно в начале ацетилирования, пока не образовался ацетат, после чего распад макромолекул сильно замедляется [25, 26]. [c.24]

    При введении в полимеры полярных пластификаторов появляется дополнительна., область поглощения, отвечающая пластификатору — сольватированному или взаимодействующему с макромолекулами. Особенности диэлектрических потерь, обусловленных "сольватированным пластификатором, определяются химическим строением высокомолекулярного и низкомолекулярного компонентов системы. У композиций с плохо совместимыми компонентами отмечается отсутствие влияния концентрации компонентов на температуру максимума е". Вместе с тем пластификация вызывает уменьшение интенсивности дипольно-группового процесса. [c.49]

    Растворы большинства высокомолекулярных соединений, как было сказано, являются истинными. Однако значительные молекулярные массы и полидисперсность обусловливают нарушение термодинамической обратимости их свойств уже при малых концентрациях. Отличительной особенностью процесса растворения является набухание, предшествующее собственно растворению. В зависимости от первичной структуры полимера (наличия и природы боковых заместителей в звеньях полимерной цепи, регулярности строения макромолекулы) набухание может быть ограниченным и неофаниченным, т.е. завершающимся образованием раствора. [c.90]

    Число мономерных звеньев в одной макромолекуле — степень полимеризации — определяет молекулярную массу полимера. Вследствие особенностей процессов синтеза полимеров практически невозможно получить совершенно одинаковые по размеру. макромолекулы, поэтому поли.меры являются полидис-персными, т. е. неоднородными по молекулярной массе. [c.10]

    Особенностью процессов с участием макромолекул является возможность при их описании рассматривать, помимо молекулярных (т. е. реакций менаду молекулами), также и элементарные реакции между функциональными группами. В тех случаях, когда необходимо вычислить среднечисловую молекулярную массу или конверсии различных функциональных групп, последние могут быть определены из решения соответствующих уравнений, выражающих закон действующих масс для этих групп. Существенно, что такой метод не требует вычисления РСР макромолекул и в этом смысле аналогичен расчету равновесия реакций между низкомолекулярными реагентами. [c.77]

    В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

    При смешивании полимера с растворителем небольшие молекулы последнего быстрее проникают в полимер, чем макромолекулы полимера переходят в растворитель. Поэтому отличительной особенностью процесса растворения полимеров является стадия их набухания [c.170]

    Увеличения удлинения можно добиться, уменьшая напряжения, действующие на пластичное волокно после вытягивания или фиксации. В результате процесса релаксации макромолекулы, сохраняя сегментальную подвижность, принимают изогнутую. форму и удлинение возрастает, но прочность волокна при этом снижается вследствие снижения степени ориентации макромолекул, особенно наиболее коротких. [c.398]

    Дисперсная фаза структурированных НДС в ядерной части на определенном этапе представлена газопаровыми пузырьками, капельками изотропной и анизотропной жидкости, кристаллами, ассоциатами и комплексами асфальтосмолистых веществ и других ВМС, кристаллитами углерода. Во многих случаях эти виды ДФ могут находиться в структурированных НДС одновременно. При этом следу ст подчеркнуть, что частицы ДФ данного вида, находящиеся в конденсированном состоянии, могут бьггь представлены органическими соединениями различных классов или относящимися только к одному классу, гомологическому ряду или группе. Так, кристаллическое ядро ДФ может быть образовано парафиновыми, ароматическими или смешанными углеводородами в таких системах как нефть, дистиллятные и остаточные продукты переработки нефти и газа, битумы и пеки, находящиеся при температурах, более низких, чем температура их застывания или стеклования, или сетчатыми ароматическими макромолекулами в графите. Состав, структура, размеры, объемные и поверхностные свойства ядерной части частиц ДФ, конкретный набор и концентрация различных видов ДФ в данной структурированной НДС в процессах получения нефтяного углерода определяются многими факторами природа сырья, температурно-временной режим и давление карбонизации, среда, степень превращения сырья, технологические и аппаратурные особенности процесса, тип и интенсивность внешних энергетических воздействий и т.д. [c.108]

    При синтезе высокомолекулярных соединений обычно получаются смеси полимергомолов, содержащие макромолекулы с различными молекулярными массами. Экспериментальное исследование мо-лекулярно-массовых распределений проводят с помощью метода фракционирования. Такие исследования очень важны, поскольку многие физические свойства полимеров зависят не только от средней молекулярной массы, но и от молекулярно-массового распределения. В то же время анализ молекуляр-но-массовых распределений позволяет получить информацию о кинетических особенностях процесса синтеза (о механизме обрыва, передаче цепи и т. д.). [c.81]

    Для отверждения полисульфидных полимеров, содержащих концевые меркаптогруппы, успешно используются различные окислители этот метод особенно пригоден для отверждения продуктов среднего молекулярного веса. При отверждении этим методом сравнительно низкомолекулярных полимеров (молекулярный вес 500—1000) возникают значительные трудности, связанные с необходимостью больших количеств окислителя. Особенностью процессов отверждения при действии окислителей является выделение тепла, обусловленное окислением меркаптогрупп в дисульфидные в ряде случаев это затрудняет проведение процесса. Сильные окислители могут расщеплять дисульфидные связи с образованием сравнительно нестабильных тиолсульфонатов или даже сульфокислот. Однако при правильном выборе отверждающего агента вполне возможно контролировать процесс отверждения разнообразных жидких полисульфидных полимеров и как при комнатной, так и при повышенной температуре получать требуемые продукты. Поскольку процессы окисления, тем более окисления макромолекул, подчиняются сложным законам органической химии, то поли-конденсация нри окислении протекает далеко не количественно. В соответствии с этим вполне закономерно следующее наблюдение чем ниже молекулярный вес исходного полимера, тем хуже физические свойства продукта его отверждения. При отверждении путем окисления могут протекать также и различные побочные реакции, приводящие к разрыву молекул и соответственно к понижению показателей прочности на разрыв, удлинения и устойчивости к истиранию. [c.322]

    Существенное влияние па В. п. должны оказывать также конформациоиные особенности макромолекул и степень надмолекулярной организации полимеров. Изменение, напр., конформации макромолекул может приводить к тому, что далекие друг от друга по цепи звенья будут располагаться в пепосредственной близости, инициируя В. п., к-рые в противном случае были бы невозможны для полимера исходной структуры. Однако исследование влияния конформации макромолекул и надмолекулярной структуры полимеров па кинетику В. п. довольно сложная задача. Причина этого — трудность учета изменения конформации макромолекул в процессе В. п. и существенная роль диффузионных факторов, связанных с паличием различных уровней надмолекулярной организации полимеров но только в твердой фазе, но и в разб. р-рах. Сведепия о влиянии типа структурных образований на В. п. полпмеров почти полностью отсутствуют. Вместе с тем только учет взаимного влияния соседних заместителей, конфигурации и конформации макромолекул, а также надмолекулярной организации по.лимеров является условием [c.247]

    Существенной особенностью процесса совместной поликонденсации нескольких мономеров, отличающей его от винильной сополимеризации, является большая роль обменных реакций между макромолекулами полиамидов. Это приводит к тому, что состав и строение макромолекул смешанного полиамида определяются не скоростью реакции отдельных мономеров, а положением равновесия и соотношением исходных веществ [706, 899]. [c.146]

    Важной особенностью процессов радиационной полимеризадаи является то, что макромолекулы после образования определенное время подвергаются действию излучения. В некоторых работах [47, 182, 184] обращено внимание на то, что при полимеризации на поверхности те или иные проявления радиолиза полимеров наблюдаются при необычно малых дозах облучения (менее 1 кГр). При полимеризации в массе в области таких доз вторичные радиационные реакции в полимерах обычно не проявляются. [c.124]

    Изучение процессов внутри- и межцепной диффузии в полимерах, как физических процессов, стало особенно актуальным и интенсивным в связи с развитием соответствующих экспериментальных методов. Это методы динамического рассеяния света и нейтронов (см. гл.УП), изучшие оптических свойств, люминесценции эксимеров и эксиплексов [38, 206, 280], и тушение люминесценции на меченых полимерах, содержащих люминесцирующие и тушащие группы в середине цепи или на ее концах в одной и той же или различных макромолекулах [281]. Процессы локальной диффузии проявляются в закономерностях и параметрах электронного и ядерного парамагнитного резонанса [198, 282]. [c.254]

    В монографии обобщены результаты многолетних экспериментальных и теоретических исследований в области химии и физико-химии макромолекул с системой сопряженных связей. Рассмотрены специфические особенности процессов, приводящих к образованию полисопряженных систем, а также свойства образующихся полимеров. [c.2]

    Химические превращения подобных полимеров ограничиваются реакциями замещения водорода и разрыва С—С- и С—Н-СЕязей. Такие реакции, как отщепление воды, галоидоводородов, двуокиси углерода и других низкомолекулярных веществ, разумеется, не протекают, так как полимерная углеводородная молекула не содержит лабильных заместителей. Рассматриваемые высокомолекулярные углеводороды имеют насыщенный характер если в их макромолекулах и может находиться очень небольшое количество карбонилсодержащих или ненасыщенных звеньев, то лишь в связи с особенностями процесса их синтеза, переработки или эксплуатации. Такие полимеры отличаются весьма высокой стабильностью в условиях длительного хранения в отсутствие света при комнатной температуре. Однако в результате нагревания на воздухе или под действием солнечного света в отсутствие стабилизаторов происходит их быстрое старение, сопровождающееся резким ухудшением механических и электрических свойств. [c.175]

    Выявление свойств полимерных материалов, определяющих кинетику изменения практически важных его характеристик в процессе эксплуатации, является одной из основных задач фундаментальных исследований в области окисления полимеров [134] от решения этой задачи зависит успех прогнозирования сроков службы резиновых технических изделий. Характерной особенностью процесса окислительного старения некоторых каучуков является сопряженность процессов деструкции и структурирования макромолекул, вытекающая из клеточного механизма окисления [127] окисление сопровождается не деструкцией макромолекул, а перегруппировкой химических связей, что особенно характерно для малых степеней превращения эластомеров. Практическая значимость этих представлений за-зслючается в том, что физико-механические показатели, такие как твердость, равновесный модуль, прочность, относительное удлинение, характеризующие устойчивость к окислению высокомолекулярных соединений различных классов, при окислительном старении резин изменяются незначительно. В то же время, релаксация напряжения и накопление остаточных деформаций, обусловленные именно кинетикой перестройки химических связей, чрезвычайно чувствительны к условиям проведения окислительного процесса. [c.62]

    В монографии, составленной видными учеными Каргиным В. А., Берлином А. А. и др., обобщены результаты многолетних экспериментальных и теоретических исследований в области химии и физико-химии макромолекул с системой сопряженных связей. Рассмотрены специфические особенности процессов, приводящих к образованию полисопряженных систем, а также свойства образующихся полимеров. [c.526]

    Общей особенностью процессов полигетероциклизации является зависимость кинетики и энергетических параметров от жесткости полимерной цепи [7]. Она проявляется тем отчетливее, чем более высокую жесткость имеют макромолекулы конечного циклизованного полимера. При полициклизации ряда полимеров зафиксировано наличие по крайней мере двух стадий с различными величинами энергии активации. При этом завершающие стадии характеризуются более высокими значениями этого параметра. Так, например, энергия активации имидизации полиамидокислоты на основе пиромеллитового диангидрида и 4,4 -диамииодифенилового эфира возрастает по мере протекания реакции от 95 до 125 кДж/моль [6, с. 45]. Одновременно возрастает пред-экспоненциальный множитель. Непосредственным результатом описанной выше зависимости кинетики процесса от гибкости молекулярной цепи является трудность достижения полной завершенности реакции полициклизации. В большинстве случаев степень циклизации не превышает 95—98%. Практически это приводит к тому, что конечные полимеры имеют дефектную химическую структуру, являясь, по выражению В. В. Коршака разнозвенными , что неблагоприятно отражается на их термических характеристиках. [c.57]

    В промышленности начато внедрение радиащюнных химико-технологических процессов. Это прежде всего многие реакции органического синтеза — галогенирование, сульфирование, окисление, присоединение по двойной связи и др. Большое значение радиационные методы имеют в технологии высокомолекулярных соединений, особенно с целью повышения механической прочности и термической стойкости полимеров путем сшивания макромолекул. Реализован процесс радиационной вулканизации каучука разработаны радиа-ционно-химические методы производства прочных и термостойких изделий из полимерных материалов (пленки, трубы, кабельная изоляция и др.). [c.151]

    Механические и физико-химические свойства полиолефинов юпределяются химическим строением и величиной макромолекул. Особенности строения полимерной цепи, в свою очередь, зависят от условий ил еханизма процесса полимеризации. [c.282]

Смотреть страницы где упоминается термин Макромолекулы особенности процесса: [c.102]    [c.171]    [c.175]    [c.212]   
Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.42 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Особенности процесса

Особенности процесса образования полисопряженных систем в макромолекулах



© 2025 chem21.info Реклама на сайте