реакция с хлористыми алкилами

Схема процесса показана на рис. 32, а. Пропан и хлор через расходомеры 32 поступают в нагреватели 2и 3, помещенные в обогреваемую баню, в которой в зависимости от требуемой температуры нагрева в качестве теплоносителя применена вода или расплавленные соли. Хлор и пропан поступают в трубопровод в жидком состоянии, поэтому количество их может измеряться жидкостными расходомерами. Если необходимо, пропан можно разбавлять соответствующими разбавителями, например азотом или углекислотой, для отвода части выделяющегося тепла, чтобы предотвратить чрезмерно бурное протекание реакции. При хлорировании хлористого пропана в качестве исходного материала азот можно предварительно нагревать, так как в этом случае он играет роль теплоносителя, подводящего тепло, необходимое для испарения и нагрева хлористого алкила. [c.161]

Продукты реакции — хлористый алкил и хлористый водород — вместе с избытком углеводорода через холодильники Я и 9 поступают в ректификационную колонну 11 ненрерывного действия. Для быстрого охлаждения продуктов реакции их можно смешивать с дополнительным количеством холодного углеводорода, подводимого по трубе, которая присоединена к продуктовой линии перед холодильником. [c.159]

Однако константа скорости реакции хлористого алкила остается прежней (скорость реакции — это скорость уменьшения концентрации грег-бутилхлорида в растворе). Это объясняется тем, что азид натрия и вода реагируют не с молекулой хлористого алкила, а с промежуточно и медленно образующимся катионом. Значит, конкуренция между нуклеофилами возникает на второй ступени реакции, когда общая скорость задана уже первой стадией. [c.77]

Из хлористых -алкил О в при помощи простых и гладко протекающих реакций можно получать весьма разнообразные промежуточные и товарные продукты, относящиеся к области алифатических соединений. Ниже кратко перечислены некоторые примеры таких реакций. [c.204]

Вероятно, что при этом сначала идет отдача серы с образованием хлористого алкила, а затем хлористый алкил при указанных выше условиях реакции распадается на олефины и хлористый водород. [c.386]

Легче всего протекает образование хлористых алкилов при осуществлении десульфирования в присутствии инертного растворителя. Целесообразно выбрать такой растворитель, чтобы при кипячении с обратным холодильником температура раствора лежала в пределах 140—150°. Во многих случаях с успехом применяют ксилол. Условием хорошего течения реакции десульфирования в сторону образования хлористого алкила является применение чистых продуктов, не содержащих солей, особенно железа, олова и алюминия. В промышленной переработке продуктов сульфохлорирования можно столкнуться с наличием солей железа, очистка от которых не всегда легко осуществима, в результате чего при десульфировании образуются заметные количества смолистых веществ и олефинов. [c.386]

В присутствии света реакция десульфирования с образованием. хлористого алкила протекает заметно уже при 100°. Правда, при этой температуре она быстро приостанавливается, так как побочный продукт окрашивается в темный цвет и тем самым прекращается дальнейшее действие света. [c.386]

Реакция между спиртами и хлористым водородом обратима и никогда не идет с количественным выходом. В продуктах реакции наряду с хлористым алкилом всегда содержится некоторое количество спирта. Выделение хлористого алкила из такой смеси путем перегонки не всегда удается осуществить, так как хлористые алкилы часто. разуют со спиртами азеотропные смеси. Разделить такие смеси можно путем осторожного добавления концентрированной серной кислоты. Если к спирту постепенно добавлять хлористый цинк, то растворимость хлористого водорода в реакционной смеси возрастает и вместе с тем возрастает выход продукта реакции. [c.419]

Некоторые из описанных методов представляют собой истинные реакции окисления, в которых степень окисления спирта, хлористого алкила или альдегида возрастает до степени окисления кислоты. В данном разделе рассматриваются также другие реакции, в которых производное кислоты окисляется до некоторого промежуточного вещества, которое легче превратить в галогенангидрид. [c.357]

Очень удобным хлорирующим средством является хлористый тионил не только потому, что он легко реагирует со спиртами и фенолами, образуя соответствующие хлористые алкилы, но и потому, что при реакции образуются только газообразные побочные продукты, а это значительно упрощает выделение и очистку полученного хлористого алкила. [c.422]

Поясним это на примере простейшей бимолекулярной реакции, например обмена хлора на иод при действии иодистого натрия на хлористый алкил (реакция Финкельштейна) [c.94]

Реакция хлористого или бромистого алкила со свинцово-натриевым сплавом [c.317]

При алкилировании спиртами в качестве побочных продуктов реакции образуются соответствующие простые эфиры, а в случае применения соляной кислоты в качестве конденсирующего средства — и некоторое количество хлористого алкила. [c.91]

Каталитическое дегидрохлорирование хлористых алкило-в и действие различных катализаторов было изучено [195] применительно к реакциям хлбристого н-бутила и хлористого изопропила. Определялась температура (табл. 72), при которой в присутствии каждого из исследовавшихся катализаторов начиналось образование или 0 бильное выделение олефинов. [c.217]

В последнее время термическая стойкость хлористого бутила была детально исследована [196] путем пропускания его через нагретую стеклянную трубку в присутствии и отсутствии катализаторов. В табл. 73 приводятся данные о степени превращения при реакции чисто термического дегидрохлорированил для продолжительности пребывания хлористого алкила в зоне нагрева 36 сек. [c.217]

Олеиновокислый натрий, помимо его эмульгирующего действия, выполняет при омылении хлористого амила еще одну функцию. Он участвует в реакции двойного обмена хлористого алкила, приводящей к образованию сложного эфира соответствующей жирной кислоты, которая затем быстро омыляется в щелочной среде с регенерацией олеиново -кислой соли и образованием спирта [c.219]

Единственная реакция, которая бы указывала на то, что продуктами сульфохлорирования парафинов. являются хлорангидриды алкокси-. сернистых кислот, это превращение продукта реакции сульфохлорирования inpiH и-агревани.и в хлористый алкил с выделением двуоии си серы (обессеривание). [c.360]

Последнюю реакцию в отличие от сульфохлорирования обозначают термином хлорирование в углеродной цепи . Эта реакция может быть в молекуле исходного материала, еще не замещенной сульфохлорид-группой, что ведет к образованию хлористого алкила. Но реакция эта может протекать также и с уже образовавшейся молекулой сульфохлорида с получением хлорсульфохлоридов. С другой стороны, хлористый алкил, полученный в результате хлорироваипя углеро дной цепи, может подвергнуться сульфохлорированию, что снова дает хлорсульфожло-риды. [c.361]

При сульфохлорировании низкомолекулярных парафиновых угле-во1дородов отдельные продукты реакции могут быть выделены дистилляцией. При этом в остатке остаются ди- и полисульфохлориды и их хлорпроизводные. Исходный материал, оставшийся неизменным, и частично хлористый алкил уходят вместе с отходящими газами (хлористым водородом и небольшим количеством.двуокиси серы). [c.374]

Хлор, связанный с серой, гидролизуется аначительно легче, чем хлор хлористого алкила (хлор в углеродной цепи), поэтому в практике сульфохлорирования этот хлор обозначают как гидролизующийся. Однако в условиях, при которых гидролизующийся хлор реагирует количественно, хлор в углеродной цепи тоже частично вступает в реакцию со щелочью. Вследствие этого возникает ошибка, увеличивающаяся с возрастанием содержания хлора в углеродной цепи, что видно из табл. 112 [33]. [c.375]

Исходя из этого предположения и знал молекулярный вес углеводорода, можно вычислить содержание в непрореагировавшем углеводороде хлористого алкила и непрореагировавшего исходного углеводорода. В результате многочисленных анализов было установлено, что при сульфохлорировании особенно высокомолекулярных парафинов из всего. количества хлора, найденного в углеродной цепи, окол о 50% находится в виде хлорсульфохлорида и примерно столько же в виде хлористого алкила. Это справедливо при условии, что сульфохлорирование велось до небольшой степени превращения исходного углеводорода. Если же реакция заметно перешагнула за стадию моносульфохлорида, то содержание хлора в углеродной цепи нейтрального масла растет с увеличением степени превращения. [c.376]

Пр И реакции десульфирования не происходит миграции атодаов слора, и хлор вновь образованного хлористого алкила оказывается связанным с тем же атомом углерода, у которого раньше находилась сульфохлоридная группа [47]. [c.386]

Как и при алкилировании эфирами серной и фосфорной кислот, в УТОМ случай следует исходить из свободных аминов, так как при адкилированшг, например, гкдро хлоридов аминов замещается почти исключительно анион хлора и основным про, том реакции является хлористый алкил. [c.466]

Аналогично, но значительно труднее протекает реакция с фенолами. Условия проведения реакции замещения очень разнообразны. Обычно к спирту добавляют треххлористый ( юсфор и отгоняют образующийся хлористый алкил реакции с фенолами идут чаще всего при многочасовом нагревании реакционной смеси - При действии" на спирты трехбромистого фосфора бромистые алкилы получаются легко и с выходами в общем лучшими, чем хлористые алкилы. В качестве растворителей применяют углеводороды, эфир, хлороформ иногда для связывания выделяющегося во время реакции бромистого водорода добавляют небольшое количество пиpидинa . [c.421]

Алкилдихлорфосфиноксиды широко используются как промежуточные реагенты для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений, Однако до последнего времени способы их синтеза оставались малодоступными или трудно-воспроизводимыми. Так, описан способ, основанный на реакции разложения комплексных соединений хлористого алкила, треххлористого фосфора и хлористого алюминия водой [1] или спирта.ми [2]. [c.8]

В 1957 г. Бидл с сотрудниками [2) описали взаимодействие фенилдихлорфосфина с хлористыми алкилами в присутствии хлористого алюминия, приводящее к образованию твердых продуктов, из которых при действии большого количества воды были получены фенилалкилфосфиновые кислоты. Более подробной характеристики продуктам реакции фенилдихлорфосфина, хлористого алкила и хлористого алюминия сделано не было. [c.76]

Получение н-хлористих алкилов. В колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 135 г 96%-ного (1,1 М) хлористого тионила и 0,08 г (0,01 М) диметилформамида. При 20—25° и размешивании прибавляют в течение 1,5 часов 1 моль соответствующего спирта, после чего размешивают еще 30 минут прн той же температуре. Затем отсоединяют обратный холодильник н ртутный затвор с мешалкой, вста1в-ляют насадку типа Вюрца, соединенную с нисходящим холодильником, и постепенно, по мере ослабления выделения хлористого водорода, повышают температуру до кипения и отгоняют образовавшийся хлористый алкил. Дистиллат промывают 5%-ным раствором едкого натра до нейтральной реакции [c.45]

Гомогенные процессы в жидкой фазе характеризуются большей интенсивностью, чем в газовой. Из большего числа процессов, идущих в жидкой фазе, можно отнести к гомогенным процессы нейтрализации водного раствора кислоты водным раствором щелочи в технологии минеральных солей в начальный период их взаимодействия до образования твердой соли. Например, получение сульфата аммония при взаимодействии аммиачной воды и серной кислоты. По такому же принципу протекают и некоторые обменные реакции в растворах (КС1 + ЫаЫ0зч ЫаС1- -Ч-ККЮз), образование сложных эфиров, процессы гидролиза этилсерной кислоты, изопропилсульфата, хлорпентанов, хлористого алкила и др. В жидкой фазе проводится щелочное плавление бен-золсульфокислоты с образованием фенола, производства этиленгликоля гидратацией окиси этилена [c.138]

Условия реакции также важны для выхода и состава продуктов прямого синтеза. Так, с повышением температуры растет степень превращения хлористого алкила или хлористого арила, но снижается выход диалкил(диарил)дихлорсиланов и увеличивается количество продуктов с большим содержанием хлора (Si l , SiH lg, RSi lg). Это объясняется тем, что с повышением температуры ускоряются процессы деструкции. Поэтому прямой синтез органохлорсиланов необходимо вести при возможно меньшей температуре, т. е. при той минимальной температуре, при которой процесс еще протекает с удовлетворительным выходом целевого продукта. Минимальная температура для синтеза метил-, этил- и фенилхлорсиланов различна. Так, реакция кремния с хлористым этилом в присутствии меди протекает с заметной скоростью уже при 240—260 "С, с хлористым метилом — при 260 — 280 °С, а с хлорбензолом — лишь ппи 400— 450 °С. [c.44]

Осуществление этого процесса оказалось поразительно легким. Если диалкилированные амиды, которые содержат в качестве радикала R остаток бензола, простого или замещенного, или нафталина, превратить в амидохлориды и нагревать последние, или проще, если действовать на амиды пятихлористым фосфором,при нагревании, то происходит реакция, которая состоит исключительно в отщеплении хлористого алкила. При кратковременном нагревании до не очень высокой температуры отщепляется одна молекула хлористого алкила, при более длительном нагревании и при более высоких температурах удаляется также вторая молекула хлористого алкила. Если один из двух связанных с азотом остатков R ароматической природы, то при всех обстоятельствах реакция, само собой понятно, ограничивается отщеплением одной молекулы хлористого алкила н приводит к образованию неразлагаемого при дальнейшем нагревании ароматического имидхлорида [например eHs — ( l)i=N — eHs]. Таким образом, вторичные жирные основания могут быть разложены до аммиака, а жирноароматические основания — до первичного ароматического амина. [c.572]

Реакция Лукаса на спирты. Реактив приготовляют растворением 1S6 г хлористого цинка, в 10.5 г концентрированной соляной кислоты. К 2 см спирта, находящимся в пробирке, при 26—27° прибавляют 12 си реактива,, пробирку закрывают пробкой и взбалты вают. Третичные спирты реагируют настолько бы стро, что выделение нерастворимого хлористого алкила наблюдается еще Б лроцессе смешения. У вторичных спиртов выделение хлорпро-изводного происходит через 5 мнн. Первичные же спирты, во всяком случае, низшие члены ряда до гексилово1 о спирта, образуют с реактивом го- . огенный раствор. [c.121]

Соотношение обоих изомеров частично зависит от типа введенного в реакцию галоидного алкила. Природа галоида также сказывается на течении реакции. Эти выводы базируются на исследовании Рейнольдса и АдкинсаВ случае низших галоидных алкилОв обычно, за немногими исключениями, из бромистых соединений получаются нитропарафины с лучшими выходами и в относительно больших количествах, чем из соответственных хлористых и иодистых соединений. Длина углеродной цепи галоидного алкила не оказывает существенного влияния на относительное количество образующегося нитросоединения. В случае первичных галоидных алкилов обычно получаются большие выхода нитросоединений, чем из изо-, втор.-или трет.-галоидных алкилов. [c.493]

Автоклавы, ши сосуды для работы под давлением, применяютс всегда в тех случаях, когда температура реакции превышает темперг туру кипеиня вещества, или когда при нагревании выделяются газь имеющие значение для хода реакции. В производстве красителей чаш всего приходится иметь дело с водными растворами и смесями, но с> щественное значение имеет также работа со спиртами и хлористыми алки лами. Применяют давления до 60 атм и нагревание приблизительно Д( Зии°. Эти пределы относятся к описываемому ниже типу аппаратуры. [c.312]