Сшивание полипропилена

На рис. 4 приведена зависимость производной радиационно-химического выхода сшивания полипропилена по дозе от поглощенной дозы, причем В] к Ю" . Учитывая, что получаем к [c.280]

По термостойкости вулканизаты с и-хинондиоксимом уступают вулканизатам с феноло-формальдегидными смолами и более подвержены подвулканизации. Применяется для сшивания полипропилена. [c.220]

Теплостойкость волокна, по-видимому, можно повысить путем образования небольшого числа поперечных химических связей между макромолекулами полипропилена, т. е. сшиванием полипропилена, что должно привести к резкому снижению текучести полимера и вырабатываемых из него изделий. [c.287]

При радиационнохимическом сшивании полипропилена деструкция основных цепей происходит со скоростью, близкой к скорости образования поперечных связей соотношение р/а составляет примерно 0,75—1,0 [39—41]. [c.94]

Образование поперечной связи без предварительных актов миграции может быть причиной эффективного фотохимического сшивания полипропилена [128, 129] [c.133]

Радиационно-химическое сшивание полипропилена, у которого миграция активных центров из-за особенностей строения макроцепи затруднена [130], как известно [31, с. 307], протекает с весьма низким выходом гель-фракции. [c.133]

Выше уже упоминались методы сшивания полипропилена под действием излучения высокой энергии [19, 32—34], прививкой различных мономеров в присутствии перекисей [197—203], прививкой полифункциональных мономеров [35—37, 138, 139], сшиванием хлорированного и хлорфосфорилированного полимера с бифункциональными аминами [90, 116], вулканизацией хлорсульфонированного [78—81] и хлорфосфорилированного полипропилена [115] металлическими окислами. Наряду с ними широкое распространение получают сшивание и разветвление полипропилена перекисями [204—206] и в особенности применение системы вулканизующих агентов перекись—сера [207—213]. [c.154]

При сшивании полипропилена, вызванном термическим разложением перекисей, одновременно происходит его деструкция. При низких концентрациях перекисей (до 0,05 моль1кг при температуре реакции 73° С) деструкция преобладает и поддается контролю. Выбор условий процесса зависит от величины исходного молекулярного веса, а его снижение определяется температурой, которой соответствует определенная эффективная концентрация перекиси [211, 214]. Скорость деструкции связана с концентрацией перекиси степенной зависимостью [211], а скорость структурирования прямо пропорциональна концентрации перекиси, поэтому при высоких концентрациях реакция структурирования начинает преобладать. Этот эффект используется для стереогибридпзации смеси изотактического и атактического полипропилена, чем достигается существенное улучшение его морозостойкости. Гибридный стереоизомер представляет собой смесь привитых и блоксополнмеров изотактического полипропилена с атактическим. [c.154]

Реакции, инициированные распадом перекиси, протекают иначе, если в системе полипропилен — перекись присутствует элементарная сера. Элементарной стадией реакции является взаимодействие образовавшегося макрорадикала иолипропилена с серой, вследствие чего подавляется деструкция полимерной цепн. Количество образовавшегося вулканизата есть функция концентрации перекиси, серы и продолжительности реакции. Число двойных связей с повышением содержания серы возрастает до максимума, при дальнейшем добавлении серы (ввиду ее замедляющего действия на течение реакции структурирования) число поперечных связей уменьшается. Для достижения оптимальной степени сшивания полипропилена требуются следующие количества вулканизующих добавок 4,5% перекиси дикумила п 0,5% серы (молярное соотношение 1 1). Продолжительность вулканизации зависит от температуры и скорости разложения перекиси [211]. [c.154]

Метод вулканизации серой можно применить также и к смеси аморфного полиолефина с натуральным илп синтетическим каучуком [215]. В литературе описаны вулканизация полиолефинов под действием трихлорметансульфурилхлорида в присутствии катализаторов Фриделя-—Крафтса [216], а также сшивание полипропилена с помощью монохлористой серы и фтористого бора прп повышенной температуре [217]. [c.155]

Характер и механизм процессов, протекающих при радиационном сшивании полипропилена — [— СН2СН(СНз) — ]п , требует дальнейшего изучения для более удовлетворительного их понимания. При облучении полипропилена, полученного в присутствии катализаторов Циглера и имеющего среднечисловой молекулярный вес 90 ООО, электронами (мощность дозы 2 Мэе) в вакууме при комнатной температуре величина Епс составляет примерно 33 эв и соотношение р/а ж 0,8 — 1,0 [115, 116]. Эти цифры получены при изучении зависимости количества гель-фракции от дозы облучения и допущении тетрафункционального механизма образования поперечных связей в полимере, имевшем до облучения наиболее вероятное распределение по молекулярным весам. Анализ данных о степени набухания и эластичности двух образцов полиироиилена, облученных дозой 100 Мрад (мощность дозы 4 Мэв мин), дает значение "по равное примерно 39—83 эв [117]. Значительно более высокая величина пс составляющая 500 эв (при соотношении р/а 0,8), была получена при облучении полипропилена при 25° в вакууме [118]. В более поздней работе было установлено, что путем последующего нагревания при 180° образцов облученного полипропилена, Е может быть снижена до 310 эв (при соотношении р/а = 0,7), в то время как облучение при 180° не сопровождается образованием гель-фракций. [c.176]

С обуз и др. Радиационное сшивание полипропилена при облучении гамма-лучами. Когё кагаку дзасси , т. 62, 19 59, № 11. [c.550]

В случае степенной за висимых друг от друга аг В некоторых случая использование формальны. с схем для определения координат линей В качестве примера моякно рассмотреть сшивание полипропилена в присутствии [c.279]

Получение пенопластов качественной макроструктуры возможно только jipH более или менее полном превращении полипропилена в трехмерный полимер путем радиационного или химического сшивания [107]. При этом сшивание осуществляется либо до плавления полипропилена (радиационное сшивание), либо в расплаве полимера, но до начала газовыделения (химическое сшивание). Сшивание полипропилена возможно только в том случае, если в композицию введены полифункциональные мономеры или олигомеры, образующие активные радикалы ДВЕ, диакрилат этиленгликоля, олигоэфиракрилаты и др.) [77]. Процесс сшивания ведут при 160—200° С в среде инертного газа [200]. [c.348]

В прессовом методе химическое сшивание полипропилена осуществляется в расплаве с помощью органических перекисей, например гидроперекиси трет-бутила с добавлением ДВБ [206]. Поскольку композиция содержит ХГО (чаще всего АКА), то для предотвращения вспенивания сшивание проводят в пресс-форме под давлением. Вспеннванне полученных заготовок осуществляют [c.352]

В работе [71 ] было показано, что фотосенсибилизированное РС1з сшивание полипропилена происходит в его аморфной части, расположенной в виде тонких прослоек между сферолитами. Благодаря этому происходит фиксация по размерам облучаемых элементов надмолекулярной структуры (сферолитов), образовавшейся в результате сшивания термостойкой оболочки трехмерной структуры. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология