Сшивание также Вулканизация

В производстве резины серу (или ее соединения) используют для вулканизации каучука, т. е. поперечного сшивания его макромолекул. При введении в каучук максимального количества серы в результате вулканизации получается эбонит—жесткий материал, обладающий электроизоляционными свойствами. Получение взрывчатых веществ и спичек также требует применения серы (и серной кислоты). Чистая сера нужна для производства красителей и светящихся составов. [c.242]

ХБК можно вулканизовать системами, эффективными для БК, например комбинацией серы с ускорителями серной вулканизации, соединениями — донорами серы, хиноидными системами, метилол-фенольными смолами, а также соединениями, реагирующими с ал-лильным хлором [1]. Среди вулканизующих агентов, обусловливающих сшивание ХБК по связи С—С1, наибольший практический интерес представляет оксид цинка. В его присутствии получают достаточно прочные теплостойкие вулканизаты [1, 7, 10]. [c.183]

Из различных эффектов, наблюдаемых при действии излучения на полимеры, наибольшее значение с точки зрения изменения свойств полимеров имеют реакции расщепления полимерных цепей (реакции деструкции) и образования межмолекулярных химических связей (реакции сшивания или вулканизации). В следующем разделе будут описаны методы, используемые для исследования этих, а также других структурных и химических превращений полимеров. [c.98]

Большая часть всей производимой серы, составляющей только в Соединенных Штатах 1,1 10 ° кг в год, расходуется на получение серной кислоты. Сера используется также для вулканизации резины-процесса упрочнения резины в результате поперечного сшивания ее полимерных цепных молекул (см. разд. 11.7, ч. 1). [c.308]

В области низких концентраций поперечных связей частота вращения парамагнитного зонда слабо зависит от метода вулканизации эластомера и густоты сетки. Сшивание макромолекул сказывается на частотах вращения при высокой концентрации узлов сетки, когда длина отрезка цепи сетки соизмерима с величиной кинетического сегмента полимера [50]. Зависимость эффективной энергии активации вращения зонда от концентрации поперечных связей установлена для полидиметилсилоксановых каучуков, вулканизованных у-облучением, бутадиеновых, вулканизованных быстрыми электронами, а также для серных и пероксидных вулканизатов каучука СКИ-3. При сшивании жесткоцепных полимеров гибкими поперечными мостиками изменения молекулярной подвижности не наблюдается, если длина мостика не настолько велика, чтобы вызвать пластификацию полимера. [c.294]

Высокая химическая стойкость фторкаучуков в ка-кой-то мере также объясняется образованием при вулканизации поперечных углеродных связей. Для их структурирования используются пероксиды бензоила, дику-мила и гидропероксиды, которые при нагревании разлагаются с образованием свободных радикалов. Последние, взаимодействуя с макромолекулами каучука, способствуют их сшиванию по месту двойных связей с образованием углеродных поперечных связей. [c.148]

Б. А. Догадкин с сотр. [535, 530, с. 674] показал, что механическая прочность вулканизатов каучука зависит не только от химического строения, определяемого составом, взаимным расположением и последовательностью атомных группировок, но также от степени разветвленности макромолекул. Особенно большое влияние на прочность вулканизатов оказывает степень поперечного сшивания, изменяющаяся в процессе вулканизации. [c.204]

Активное участие подвесок ускорителя в реакциях сшивания ненасыщенных каучуков было постулировано Бейтманом с сотр. [3] и получило экспериментальное подтверждение в работах Кемпбелла и Вайса [72], а также других исследователей [4 52 64 73 74 78— 81 83]. Отметим, что изложенные в разделе 4.1 представления о превращениях активных подвесок при серной вулканизации полиолефинов были высказаны одновременно с этими работами [12 14 15 17 37 39 40 43 44 46 47]. [c.227]

В результате индукционный период вулканизации увеличивается, а образование активных продуктов присоединения фрагментов ускорителя происходит с большей скоростью, так как в реакцию с каучуком вступают более активные в сравнении с К5 аминорадикалы. Таким образом, скорость сшивания также оказывается высокой. [c.292]

Эта побочная реакция, к счастью, идет значительно медленнее, чем основная реакция образования цепей, и ее можно подавить путем тщательного соблюдения определенного соотношения компонентов и температурных условий. Однако эту реакцию используют для поперечного сшивания цепей (вулканизации) полиэфироамидов и полиэфиромочевин диизоцианатами она может также служить для образования поперечных связей между молекулами полиамидов. [c.99]

Нам известно, что материал, обладающий локализованной сегментальной подвижностью и не обладающий молекулярной подвижностью, должен быть аморфным и находиться в каучуковом состоянии. Молекулярная инженерия поможет нам сконструировать аморфный полимер, но как нам перевести его в каучуковое состояние Для того чтобы полимер находился в каучуковом состоянии, необходимо, чтобы его температура стеклования Т, была намного ниже, а температура текучести — намного выше температуры испытаний. Для максимального расширения температурного интервала, в котором полимер ведет себя как каучук, необходимо понизить и повысить Гх настолько, насколько это возможно. Этим вопросом и занимается каучуковая технология. Так, Т, полимера можно понизить в процессе его внутренней или внешней пластификации. Известно, что полимера снижается при сополимеризации с небольшими количествами определенного сомономера, т.е. в процессе внутренней пластификации. Внешняя пластификация включает в себя введение в полимер пластификатора — высококипящей совместимой с полимером жидкости. Пластификатор уменьшает межцепную когезию в полимере и облегчает его сегментальную подвижность. Также каучук может быть пластифицирован при его перетирании и дроблении, что приводит к уменьшению молекулярной массы и, следовательно, Т,- Повышение Т . обеспечивается сшиванием или вулканизацией полимера. В спштом или вулканизованном материале настолько высока, что при нагревании материал начинает химически разлагаться при температурах ниже Tj. Таким образом, каучуковая технология представляет собой комбинацию процессов пластификации и сшивания. [c.333]

В окисленном асфальте сильно повышается величина отношения асфальтейы/смолы, что результируется в некотором увеличена его молекулярного веса, повышении твердости и хрупкости, снижении эластичности температура размягчения повышается, не-нетрация снижается. В элементном составе наблюдается изменение идет заметное обогащение серой и углеродом и обеднение водородом (отношение С/Н повышается). Почти весь кислород, содержащийся в 302, выделяется в виде реакционной воды. Это обстоятельство, а также накопление серы в окисленном битуме, несомненно, указывают на то, что основным агентом дегидрирования при воздействии па нефтяные остатки двуокиси серы является содержащийся в ней кислород сера же, если и участвует в процессе дегидрирования, то лишь в незначительной степени. Основное направление ее действия состоит в сшивании углеродных скелетов с образованием трехмерных структур. Процесс этот напоминает вулканизацию каучука при нагревании с элементной серой. Вновь образовавшиеся молекулы асфальтенов в результате конденсации двух и более молекул ароматизированных в результате дегидрирования углеводородов и смол способствуют накоплению в битуме более жестких с меньшим молекулярным весом асфальтенов, чем первичные асфальтены. Эти новые полициклоароматические кон- [c.85]

Реакциями сшивания структурирования) называются реакции образования поперечных химических связей между мак ЮМОлеку- лами. Приводящие к получению полимеров сетчатого строе[рия. Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных по [имеров. При синтезе полимеров сшивание цепей в большинстве случаев нежелательно, так как пр этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэтому при полимеризации и Поликоиденсации обычно нолучают полимеры линейного или разветвленного строения. При изготовлении из таких полимеров изделий часто специально проводят реакции сшивания (структурирования). В резиновой промышленности эти реакции 11азь1вак тся вулканизацией, в промышленности пластических [c.67]

С помощью пиролитической газовой хроматографии также можно охарактеризовать вулканизующую систему. Так, при серном сшивании продуктов всегда образуется сероуглерод S2, немного сероводорода, короткоцепочечные тиоэфиры и специфические полимерные серосодержащие продукты распада. При наличии тиурама и дитиокарбамата образуется также сероуглерод, а при введении тиазо-лов и сульфенамидов - бензотиазол. Если эти упомянутые серосодержащие соединения отсутствуют, речь идёт о другой, чаще всего пероксидной вулканизации. При пероксидном сшивании определяются в малых количествах продукты распада пероксида. [c.594]

В твердых телах с иoнны r типом хим. связи эффекты облучения обусловлены образованием микродефектов, приводящих к деструкции. Твердые неорг. в-ва со слабыми хим. связями разлагаются, напр, нитраты щел. металлов образуют нитриты и кислород. В твердых телах с ковалентными связями, напр, в полимерах, происходят отрыв отд. атомов и разрыв гл. цепн макромолекулы. Такие процессы изучаются в радиобиологии. См. также Радиациоино-хи.чическая технология, Вулканизация, Деструкция по.тмеров. Радиационная полимеризация, Сшивание полимеров. [c.489]

Наполнители и другие ингредиенты смеси могут также су щественно влиять на характер перекиснои вулканизации Если, например, наполнитель является активным донором протонов и способен насыщать радикалы перекиси до начала дегидриро вания СКЭП, то это может частично или полностью исключить возможность сшивания Поэтому выбор составных частей рези новых смесей должен быть произведен очень тщательно Сле дует учитывать также индивидуальные структурные особенности перекиси [312] Так, перекиси содержащие кислотные группы (например, перекись бензоила), менее чувствительны к кислым ингредиентам резиновой смеси чем перекиси без кислотных групп (например перекись дикумила) Поэтому при применении перекиси дикумила в качестве вулканизирующего агента не ре комендуют вводить минеральные наполнители и канальные са жи, поверхностная кистотность которых способствует гетероли тическому расщеплению перекиси, что нарушает процесс вулка низации [c.92]

Метод вулканизации серой можно применить также и к смеси аморфного полиолефина с натуральным илп синтетическим каучуком [215]. В литературе описаны вулканизация полиолефинов под действием трихлорметансульфурилхлорида в присутствии катализаторов Фриделя-—Крафтса [216], а также сшивание полипропилена с помощью монохлористой серы и фтористого бора прп повышенной температуре [217]. [c.155]

Наряду с реакциями, протекающими без нзмеР еиия молекулярной массы, для полимеров характерны также реакции, приводящие к изменению степенн полимеризации. Их можно разделить на две группы реакции, при которых молекулярная масса растет и при которых наблюдается ее снижение. К первой группе можно отнести реакции сшивания — соединение макромолекул поперечны.чи связями (реакции вулканизации эластомеров, отнерждение), получение блок- и привитых сополимеров. [c.174]

Радиационно-химические процессы происходят с больщнми скоростями, так как энергия активации резко снижается по сравнению с реакциями неактивированных молекул. Энергетический барьер радиационно-химических реакций невелик (около 20- 40 кДж/моль), благодаря чему многие радиационно-химические процессы могут проводиться при относительно низких температурах. Разработка и реализация радиационно-химических процессов в промышленности происходит с участием новой радиационно-химической технологии. К числу реализованных радиационно-химических процессов относятся прежде всего такие реакции органического синтеза, как галоидирование, сульфирование, окисление, присоединение по двойной связи и др. Радиационные методы применяются в технологии высокомолекулярных соединений в процессах полимеризации, а также для повышения термической стойкости и механической прочности полимеров путем сшивания макромолекул. Реализован процесс радиационной вулканизации каучука разработаны радиационно-химические методы производства изделий из полимерных материалов — пленок, труб, кабельной изоляции и др. [c.254]

Кинетика вулканизации смолонаполненных каучуков типа БС-45АК аналогична кинетике процесса вулканизации каучуков общего назначения С повышением температуры вулканизации до 200° С растет прочность, снижается плато вулканизации, при этом относительное и остаточное удлинения существенно не изменяются, что свидетельствует о, специфике вулканизации высокостирольных композиций При повышений температуры высокостирольный полимер деструктируется. Такая деструкция может осуществляться за счет термоокислительной деструкции бутадиеновых звеньев, а также при деполимеризации высокостирольных частей макромолекулы Количество и тип поперечных связей, так же как молекулярное строение каучука, характеризуют статическую и динамическую прочность вулканизата. В настоящее время следует, считать установленным, что в зависимости от степени поперечного сшивания статическая прочность вулканизатов изменяется по кривой с максимумом. У натурального каучука этот максимум соответствует концентрации поперечных связей 2,0 — 6,0 10 слг гУ полиизопре-нового — 3,0 — 5,0 10 см , бутадиен-стирольного — 1 — — 3,0 10 см- , карбоксилатного — 2,0 — 4,0 10 сжЧ Исходя из представлений, что разрушение вулканизата состоит из элементарных актов разрыва цепей была развита теория, объясняющая экстремальный характер этой зависимости. [c.44]

Эффект сшивания может также быть достигнут при помощи окисления (см ниже), что очень важно для вулканизации насыщенных эластомеров. Отдельные стадии реакции сходны с процессами, наблюдающимися при некоторых других методах вулканизации Диеновые эластомеры иногда подвергают эпоксидиро-ванпю по двойным связям с последующим сшиванием методами, принятыми для эпоксидных полимеров [15, с 143]. При высыхании лаког красочных пленок на основе полимеров, содержащих остатки непредельных кислот, сшивание происходит с участием молекулярного кислорода через стадию образования аллильных гидроперекисей [c.616]

Книга посвящена главным образом рассмотрению этих процессов — процессов структурирования, сопровождающих сщиваиие или в общем случае формирование устойчивой трехмерной сетки. Это обусловило и ее построение. В первой главе рассматриваются химическая теория вулканизации с ее достоинствами и ограничениями, а также развитие представлений об упорядоченном строении эластомеров. Далее, опираясь на представления химической теории вулканизации как идеального отображения процесса, рассматривается роль различных эффектов структурироваиия при сшивании. Описываются микрогетерогенные сетки, образованные межмолекулярными и химическими связями. Затем на ряде примеров анализируются эффекты структурирования при сшивании каучуков в результате реакций по функциональным группам. В заключение разбираются процессы вулканизации неполярных каучуков общего назначения, где эффекты структурирования не проявляются так отчетливо, как при вулканизации каучуков по полярным функциональным группам. Подробно разбирается с учетом эффектов структурирования серная вулканизация. Процессы бессерной вулканизации обсуждены кратко. Это связано частично с ограниченным объемом книги, но главным образом с тем, что число публикаций, учитывающих структурирование при сшивании без элементарной серы, невелико. [c.7]

В результате гетерогенной вулканизации в зависимости от характера химических реакций можно получить в принципе не только гетерогенную, но и гомогенную вулканизационную структуру. Улучшение свойств резин в последнем случае объясняется более эффективным нагружением всех цепей сетки вследствие сравнительно узкого распределения их по размерам. Улучшение свойств резин с гетерогенной сеткой связано, кроме того, с эффектом усиления дисперсными частицами — полифунициональными узлами сетки, а также наличием межмолекулярных, сорбционных ( слабых ) вулканизационных связей. Свойства резин с гетерогенной сеткой зависят от числа межфазных химических связей, размера и внутреннего строения частиц дисперсной фазы, степени сшивания эластической среды и молекулярного строения эластомера. [c.129]

Поскольку активными при вулканизации по нитрильным группам являются соединения меди и сурьмы высшей валентности, протекающие процессы не относятся к реакциям восстанавления. Вероятно, ЯЛ1ИДЫ образуются в результате гидратации комплексов цианогрупп с атомами металла на поверхности частицы оксида (сульфида) металла [82, с. 3 24]. В случае МпОг реакция активизируется, так как одновременно идет восстановление нитрилов по механизму реакции Стефена [82, с. 319]. Ампдные группы реагируют друг с другом (эти реакции также активируются оксидами и сульфидами исследуемых металлов) с образованием имидов. В полимерах такая реакция соответствует образованию поперечной связи при большом избытке цианогрупп (который всегда имеет место при сшивании в бутадиен-нитрильных каучуках). Оправданы и реакции [82, с, 127, 144], протекающие по уравнениям (19) и (20) [c.176]

Многие авторы, учитывая большое влияние активатора на последующие реакции сшивания, считают обязательным присутствие в ДАВ ионов цинка. Так, например, Бейтман вводит в свои схемы реакцию превращения полисульфидной элементарной структуры Уск—5 — Уск в Уск——2п— 5—Уск [3]. Однако такому предположению противоречит одинаковый характер химических превращений при вулканизации дисульфидами без активатора и в его присутствии [4 7 61 67 71], а также другие экспериментальные данные [72], из которых вытекает, что более вероятным является образование элементарных структур Уск—5 — Уск. При этом постулируется [71], что ион цинка вступает в обратимую реакцию с ДБТД или сульфенамидом, а образующиеся хелатные комплексы облегчают реакции ускорителей с серой с образованием ДАВ. Поскольку реакции молекулярной серы с хелатным комплексом ускорителя мало вероятны, допускается [71] превращение серы в ионную форму, которая может быстро возникать в результате реакции между серой и инициирующими некаучуковымя веществами, которые обычно содержатся в каучуке . Слабость такого допущения очевидна. [c.225]

НДФА с образованием стабильных азотоксидных радикалов, которые являются эффективными ингибиторами радикальных реакций, протекающих в каучуке в индукционный период вулканизации. Эти реакции могут инициироваться при распаде гидроперекисей в каучуке, так как больщинство промышленных сортов НК до некоторой степени окислено. Кроме того, в молекулах каучука имеются слабые связи [88, с. 164], в результате разрыва которых при нагревании происходит деструкция макромолекул НК с образованием полимерных радикалов. Активные группы в каучуке могут возникнуть и в результате его реакции с ускорителем [4]. На основании исследования склонности к подвулканизации резиновых смесей с НДФА и с ускорителями вулканизации основных типов присоединения серы и других химических превращений, а также сшивания этих смесей при 100— 120 °С нашли, что НДФА является эффективным анти-скорчингом только при использовании ускорителей, образующих молекулярные комплексы с серой (например, МБТ, дифенилгуанидин, сульфенамиды), и при температурах, когда эти комплексы устойчивы. [c.236]

Смотреть страницы где упоминается термин Сшивание также Вулканизация: [c.60] [c.110] [c.556] [c.434] [c.534] [c.151] [c.335] [c.489] [c.18] [c.179] [c.587] [c.135] [c.142] [c.143] [c.184] [c.19] [c.143] [c.174] [c.212] [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология