Перекиси в их присутствии

Разложение перекисных соединений происходит в присутствии некоторых металлов (железа, меди, марганца, кобальта, хрома) и их солей, являющихся катализаторами. Поэтому концентрированная перекись водорода, надуксусная кислота, а также ряд других перекисей способны взрываться в отсутствие органических веществ. [c.107]

Рентгеновские лучи, гамма-лучи, поток нейтронов и другие излучения большой энергии также вызывают в веществе глубокие физикохимические изменения и инициируют разнообразные реакции. Так, при действии ионизирующих излучений кислород образует озон алмаз превращается в графит оксиды марганца выделяют кислород из смеси азота и кислорода или воздуха образуются оксиды азота в присутствии кислорода ЗОг переходит в 50з происходит разложение радиолиз) воды, в результате которого образуются молекулярные водород, кислород и перекись водорода. Возникающие при радиолизе свободные радикалы (-Н, -ОН, -НОз) и молекулярные ионы ( НзО , -НзО ) способны вызывать различные химические превращения растворенных в воде веществ. [c.203]

Интересно заметить, что было накоплено много фактов в пользу того, что первой стадией окисления Ре такими веществами, как Вгз [135], С1г [136], Гг [117] и О2 [137], является перенос заряда с образованием отрицательных ионов Вг и т. д. -ЬРе подобно тому, как это происходит в системах, содержащих перекись. Оказывается, что прямое окисление Вг", СГ, Р и ОН до соответствующих радикалов может быть индуцировано светом в присутствии Ре или Се , действующих как катализатор . [c.513]

Перекись водорода окисляет акролеин в акриловую кислоту в присутствии вольфрамовой кислоты [132], гетерополикислоты на [c.157]

II) и железа (II) двухатомные фенолы, лимонен, фенол, масляная кислота, тимол, холестерин Соли сурьмы (III) в присутствии солей мышьяка, перекись водорода, дифениламин, двухатомные фенолы Щавелевая кислота [c.438]

Пример 2. Перекись водорода, начальная концентрация которой равна 25,4 моль л, разлагается в присутствии катализатора. При этом через 15 мин в растворе осталось перекиси водорода 9,83 моль л, а через 30 мин—3,81 моль л. Определить порядок реакции [c.222]

Дальнейшие способы предварительной очистки оксидата-сырца, которые на практике не применяют, заключаются в его обработке отбеливающими землями или окислителями (азотная кислота, перекись водорода). Очень удовлетворительной очистки достигают каталитическим гидрированием водородом при 300° и 200 ат в присутствии никеля. При этом, правда, теряют известную часть кислот для мыловарения (С,г- - ie), но зато оставшиеся кислоты после обычной переработки получаются в очень чистом виде при перегонке кислоты-сырца кубового остатка получается заметно меньше. [c.456]

Чистая перекись водорода, не содержащая соединений щелочного характера и следов тяжелых металлов, термически устойчива, а поэтому может быть разогнана и сконцентрирована. Чистая перекись водорода, совершенно лишенная пыли, при соприкосновении с каталитически неактивными стенками сосуда разлагается с чрезвычайно малой скоростью. Термическое разложение перекиси рассматривается как гетерогенная реакция, причем она может протекать даже на поверхности пылинок. Разложение перекиси обусловлено адсорбцией молекул Н2О2 стенками сосуда и поверхностью присутствующих пылинок. Термическое разложение перекиси во- [c.121]

Как любая цепная реакция, процесс свободно-радикальной полимеризации включает также стадии зарождения цепей и обрыва цепей. Как пришило, процессы полимеризации ведутся в присутствии инициаторов, являющихся источниками свободных радикалов. Такими инициаторами являются, в частности, перекиси и азосоединения, например перекись бензоила и азоизобутиронитрил (см. стр. 270). Процесс полимеризации поэтому начинается с присоединения к молекуле мономера свободного радикала 2, образовавшегося из инициатора. Таким образом, растущая полимерная [c.359]

Алкилирование пропилена изобутаном проводили при 400 °С под давлением 280—1050 кгс/см в присутствии 1,2,3-трихлорпро-пана и 1,2-дихлорпропана [10]. В результате получались 2,2-диметил-пентан и 2-метилгексан. С повышением давления образуется больше 2-метилгексана, что свидетельствует об уменьшении относительной скорости реакции третичного атома углерода. Другими катализаторами термического алкилирования под давлением являются тетраэтилсвинец [И] и перекиси (например, перекись бензоила [12], перекись третп-бутила [13]). [c.253]

Кислотная декобальтизация заключается в обработке продуктов карбонилирования водными растворами минеральных или низкомолекулярных органических кислот в присутствии окислителей (перекись водорода, кислород). В этом случае происходит разложение карбонилов кобальта с образованием кобальтовых солей соответствующих кислот. Соли минеральных кислот отделяются от органических продуктов, превращаются в соли органических кислот (нафтенаты, ацетаты) и в виде раствора в жидком сырье или органическом растворителе вводятся в реактор карбонилирования. [c.53]

Скорость зарождения можно определить, если провести цепную реакцию в присутствии вещества, распадающегося на свободные радикалы с известной скоростью. Чаще всего в качестве таких веществ используется перекись бензоила, распадающаяся по реакции [c.288]

Гидроксилирование. Ароматические соединения моя но перевести в производные фенольного типа путем воздействия на водные растворы радиации или реактива Фептона (перекись водорода и сульфат двухвалентного железа) [132]. Для получения хороших выходов при гпдро-ксилированип путем облучения Х-лучами водных растворов важно присутствие кислорода. Представляется вероятным, что ити реакции протекают через стадию образования гидроксильного свободного радикала с последующей атакой последнего па ароматическое кольцо. Типичные результаты суммированы в табл. 18. [c.467]

Реакции, инициированные распадом перекиси, протекают иначе, если в системе полипропилен — перекись присутствует элементарная сера. Элементарной стадией реакции является взаимодействие образовавшегося макрорадикала иолипропилена с серой, вследствие чего подавляется деструкция полимерной цепн. Количество образовавшегося вулканизата есть функция концентрации перекиси, серы и продолжительности реакции. Число двойных связей с повышением содержания серы возрастает до максимума, при дальнейшем добавлении серы (ввиду ее замедляющего действия на течение реакции структурирования) число поперечных связей уменьшается. Для достижения оптимальной степени сшивания полипропилена требуются следующие количества вулканизующих добавок 4,5% перекиси дикумила п 0,5% серы (молярное соотношение 1 1). Продолжительность вулканизации зависит от температуры и скорости разложения перекиси [211]. [c.154]

П присутствии веществ, образующих радикалы, атом хлора освобождается в результате реакции молекулы хлора с алкильными или ациль-ными радикалами. Исключительно эффективной в этом отношении оказывается перекись ацетилциклогексилсульфонила, распадающаяся на следующие радикалы [42] [c.137]

Высокомолекулярные хлористые алкилы образуются при теломеризации этилена с хлористым водородом в присутствии свободных радикалов [129]. Например, нагревом до 100° этилена с соляной кислотой в авто клаве из коррозийностойкого материала в течение нескольких часов при энергичном перемешивании и давлении этилена примерно 400—600 ат в присутствии таких образующих радикалы веществ, как перекись бензоила, третраэтилсвинец, азодинитрилы и т. д., получают смеси хлористых алкилов нормального строения с четным числом углеродных атомов, которые легко могут быть разделены ректификацией на индивидуальные соединения. В отсутствие свободных радикалов хлор-этил В результате присоединения хл1ористого водор ода никогда не образуется. [c.196]

Следовательно, непрерывно получается перекись алкилсульфонил-ацетила, которая уже известна нам как инициатор реакции сульфоокисления. Такие перекиси, перенимая функции свободных сульфоновых перкислот, являются вместе с тем более стабильными и поэтому действуют длительное врёмя. Таким образом, в присутствии уксусного ангидрида и аналогичных ему веществ даже с трудом реагирующие у1леводоролы могут длительное время взаимодействовать с двуокисью серы и кислородом без дополнительных побудителей извне. [c.496]

Окислителями он затрагивается легче бензола, перманганат дает нафталиновую и фенил-глиоксаль-карбоновую кислоты перекись марганца и серная кислота — дииафтил и фталевую кислоту моногидрат серной -кислоты при 200° и в присутствии ртути — (] алевую и сульфофталевую кислоту. [c.397]

Реакции, инициированные перекисями. В присутствии свободных радикалов четыреххлористый углерод конденсируется с олефинами легче, чем с участием ионов карбония. Так, перекись ацетила индуцирует реакцию четыреххлористого углерода с октеном-1, в результате которой получается 1,1,1,3-тетрахлорононан [31, 32]. Носителями цепи являются радикалы трихлорметила [c.222]

При разложении некоторых гидроперекисей наблюдалось выделение кислорода. Так в некоторых растворителях перекись m/iem-бутила разлагается меркаптобензимидазолом с выделением кислорода [62]. Гидроперекиси разлагаются также с выделением кислорода в присутствии таких добавок, как сукциннитрил, сероуглерод или щелочные металлы [68]. Выделение кислорода происходит, как полагают, в результате следующей реакции [c.299]

Перекись водорода. Все шире используется в качестве обесцвечивающего агента вместо гипохлоритов (несмотря на более высокую стоимость), так как не дает осадка. В химической промышленности с ее помощью получают перекиси (бензоила, надуксусной кислоты), хиноны, окисляют альдегиды в кислоты, олефины в гликоли (в присутствии окислов ванадия, хрома, молибдена). Применяют ее в виде раствора, содержащего 31,3 г чистого вещества в 100 мл (1 мл раствора выделяет около 100 мл кислорода по реакции Н2О2- Н2О + [c.139]

Радикальной реакцией с простыми цепями является, но-видимому, осуществляемое при радиационно-химическом инициировании разложение хлороформа в присутствии кислорода в температурном инторпале —80 —[-ЪТС [503]. Было обнаружено, что реакция идет в две стадии. Главным продуктом первой стадии является перекись I3OOH, причелг скорость ее образования не зависит от копцентрации кислорода. Во второй стадии перекись исчезает, и на смену ей появляются фосген, H I, G I4, СО и другие продукты. Существенно отметить, что аналогичная стадийность наблюдается и при термическом цепном окислении углеводородов в области медленного окисления (см. 44) с преимущественным образованием перекисей в первой стадии. Это можно рассматривать как указание на сходство химического механизма вторичных процессов в обеих реакциях. [c.226]

Выше указано (стр. 132), что превращение цистина или цистеипа в таурин можно осуществить путем окисления и декарбоксйлиро-вания [154, 155а,б]. Образующаяся в качестве промежуточного, продукта цистеиновая кислота (а-амино-Р-сульфопропионовая кислота) может быть получена различными путями. Цистин окисляется кислородом в присутствии соляной, но не серной кислоты [388]. Медные соли ускоряют реакцию [389]. Перекись водорода является удовлетворительным окислителем, особенно в присутствии ванадиевой, вольфрамовой или молибденовой кислот [390] или сернокислой соли двухвалентного железа [391]. Окисление иодом в кислом растворе протекает практически количественно. [392] [c.169]

Алкилирование органических кислот олефинами в присутствии таких катализаторов как хлорсульфоповая кислота, ацетат марганца, хлориды железа, золота [34—41], соляная кислота [42] и различные соединения фосфора [43—44] протекает, с более или менее удовлетворительный выходом эфира, при очень высоких температурах и повышенном давлении. Испытана в качестве катализатора также перекись трет.бутила [45]. [c.8]

В качестве инициаторов жидкофазного окисления и-цимола рекомендуются гидроперекиси г-цнмола [185, 235, 236], дитретич-ного бутила [120], перекись бензоила [237, 238], эфиры 3-кето-карбоновых кислот [111], нафтенат магния [196], стеарат натрия, ацетат марганца и NaOH [235], сода [239] и другие [162]. Очень легко протекает окисление п-цимола в присутствии 2%-ной гидроперекиси п-цимола и добавок стеарата натрия, ацетата марганца и едкого натра. В присутствии ацетата марганца (0,5 %) за 25 час. при 100° С гидроперекись получается с выходом 28%-При окислении и-цимола в присутствии 1% NaOH (25%-ного водного раствора) с периодическим введением 1% озона и добавки ВаОг за 10 час. концентрация гидроперекиси в растворе достигает 19% [196]. При окислении г-цимола сухим воздухом в нрисутствии перекиси бензоила в течение 20 час. при 85—110° С концент рация гидроперекиси составляет 20%, а при 110° С достигает максимальной в 28%, после чего начинает понижаться [237]. Во всех этих случаях получаются продукты, образовавшиеся окислением как изопропильной, так и метильной группы. [c.268]

При окислении -дивтор.бутилбензола в присутствии резината марганца, стеарата натрия, едкого натра и небольших количеств воды концентрация гидроперекиси в растворе за 17 час. достигает 69,2%, затем быстро начинает понижаться, и через 44 часа гидроперекись совершенно не обнаруживается в реакционной смеси. В присутствии тех же катализаторов и ацетата кобальта окисление протекает таким образом, что максимальная концентрация гидронерекиси достигается за 4 часа и составляет 4,5%, через 12 час. она понижается до 1,9% и иа этом уровне остается на протяжении 36 час., а через 60 час. перекись полностью исчезает из реакционной массы. Прп пропусканпи воздуха в течение 102 час. конечными продуктами окисления являются г-вто р.бутил-ацетофепон н г-диацетилбензол, выход которых составляет соответственно 39 и 57%, рассчитанный на реакционную массу. Мопо-гддроперекись -дивтор.бутилбензола —светло-желтого цвета жидкость, дигидроперекись — кристаллический иродукт. [c.282]

Триизопропилбензол в присутствии резината марганца и соды окисляется кислородом воздуха исключительно быстро. Средняя начальная скорость составляет 20—30% гидроперекиси в час. Так, при окислении 1 моля углеводорода в присутствии 15 мг резината марганца и 3 г соды при 110° С и скорости пропускания воздуха 1,5 л мин глубина окисления за первые 3 часа достигает 93%, а через 10 час. — 196% (такой скорости автоокисления не отмечено пи для одного алкилбензола). Окисление протекает последовательно с образованием омеси моно-, ди- и тригидроперекисей 1,3,5-триизопропилбепзола. В качестве побочного продукта получается также перекись триизопропилбензола. [c.283]

В настоящее время в промышленности используют жидкофазное окисление олефинов и других ненгсьщенных соединений для производства эпокисей (алкилзамещенных окиси этилена) или гликолей, В качестве окислителей применяют либо перекись водорода в уксусной кислоте (при этом нз уксусной кислоты образуется перуксусная кислота и вода), либо непосредственно перуксусную кислоту. Для получения эпокисей процесс проводят при низкой температуре, малом времени реакции и низкой концентрации ионов водорода. Для получения гликолей реакцию проводят в присутствии катализатора — раствора минеральной кислоты в муравьиной или уксусной кислотах [17] [c.163]

Алкил- и арилгпдроперекиси с органическими соединения.мп, содержащими активные водороды, в присутствии небольших количеств (0,2%). медных, кобальтовых и марганцовых солей эги-ленгликолевой и других кислот замещают такие водороды на перекисную группу по ионному механизму [427] и образуют перекиси. Таким способом получены перекись а-кумплтрет.бутила и а-кумилпероксициклогексен с выходом 90%. [c.308]

Алкил- и арилгидроперекиси способны алкилироваться простыми эфирами [65]. Например, гидроперекись трет.бутила с этил-трифенилметиловым эфиром в СНзСООН в присутствии небольших количеств H2SO4 при 20° С образует перекись трифенилме-тилтрет.бутила по реакции [c.308]

Этими же исследованиями установлено, что при окислении масел в присутствии свинца в первую очередь окисляется свинец, образуя перекись свинца, которая впоследствии отдает активный кислород маслу. Окись свинца реагирует с кислотами, образо-вавпшмися при окислении масла, давая свинцовые соли, которые не растворяются в масле и выделяются из него в виде светло-желтых хлопьев. [c.285]

Непосредственное превращение этилена в формальдегид при нагревании с кислородом стало известно уже давно благодаря исследованиям Шутценбергера (1875 г.), Вильштеттера, Бона, Уилера и их шкоп. Наилучшие выходы получаются при 550—600° и больших объемных скоростях газов. Одновременно с формальдегидом образуются также следы ацетальдегида и уксусной кислоты. Ленер [1] подробно исследовал продукты окисления этилена молекулярным кислородом. Окисление проводилось в интервале 300—500° при длительной реакции (в проточной системе без рециркуляции) и при кратковременной реакции (в системе с рециркуляцией). В жидких продуктах реакции, полученных после конденсации, содержались окись этилена, этиленгликоль, глиоксаль, ацетальдегид, формальдегид, муравьиная кислота и вода. В опытах с рециркуляцией основными продуктами являлись окись этилена и формальдегид. При работе на более крупной лабораторной установке в значительном количестве была выделена перекись формальдегида НОСНзООСНцОН. Последняя могла быть разложена на водород и муравьиную кислоту, которые присутствуют в продуктах окисления этилена [c.157]