ПОВЕРХНОСТНЫЕ СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ И ПОЛИМЕРОВ

Поверхностные свойства органических жидкостей и полимеров 353 [c.353]

Так как полимерным дисперсиям в органических жидкостях свойственны явные преимущества при получении поверхностных покрытий по сравнению с водными дисперсиями или растворами в органических растворителях, то для их получения использовали косвенные методы. Все эти методы состоят в превращении полученного полимера различными способами в более или менее дисперсную форму (см. раздел V). Однако такие свойства дисперсий, полученных этими методами, как размер частиц, устойчивость и вязкость, не являются в достаточной степени удовлетворительными для их основного применения при получении поверхностных покрытий. В идеальном случае необходим метод, аналогичный эмульсионной полимеризации, но которому полимерная дисперсия с контролируемым размером частиц могла бы быть получена непосредственно в гетерогенном процессе, причем непрерывная фаза должна быть органической, а не водной. [c.11]

Глава XIII ПОВЕРХНОСТНЫЕ СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЕЙ И ПОЛИМЕРОВ [c.352]

Поверхностные свойства органических жидкостей и полимеров 371 Тодставляя величины , и т в уравнение (389) и учи- [c.371]

В тринадцатой главе дана методика расчета важнейшего свойства органических жидкостей и полимеров - поверхностного натяжения, исходя из химического строения вещества. Развиваемый подход, в отличие от аддитивной схемы суммирования парохоров, характеризующих вклад отдельных атомов в поверхностное натяжение, позволяет оценить вклад отдельных полярных групп и специфического моле1 лярного взаимодействия в величину поверхностного натяжения и связать эту величину с параметром растворимости и плотностью энергии когезии веществ. [c.17]

Формула (372) позволяет с достаточно хорошей точностью рассчитывать величину у для органических жидкостей и полимеров. Однако физический смысл величин Р входящих в соотношение (372), не ясен. Это не позволяет проанализировать влияние слабого Ван-дер-Ваальсового взаимодействия и сильных полярных групп на формирование тех или иных поверхностных свойств органических жидюстей и полимеров. Этот вопрос достаточно важен потому, что анализ такого влияния на голичественном уровне позволяет регулировать химическое строение веществ с целью придания им нужных поверхностных свойств. [c.352]

Следовательно, по определению, критическое поверхностное натяжение смачивания равно поверхностному натяжению жидкости, при котором происходит переход от ограниченного смачивания к полному. Поскольку значение критического поверхностного натяжения смачивания не зависит от свойств жидкостей, а определяется только природой твердой поверхности, Цисман предложил использовать величину Якр для характеристики поверхностных свойств твердого тела. В частности, критическое поверхностное натяжение смачивания полимеров и адсорбционных пленок органических веществ весьма чувствительно к составу функциональных групп, выходящих на наружную поверхность, и плотности упаковки молекул твердой фазы в поверхностном слое. [c.99]

При исследовании прочности межфазных адсорбционных слоев полимеров на границе водный раствор/углеводород нами было обнаружено новое свойство этих слоев, заключающееся в повышении прочности слоя на границе с углеводородом по сравнению с прочностью слоя на границе с воздухом. Для низкомолекулярных же ПАВ органическая жидкость (масло) сильно ослабляет когезию между углеводородными частями молекул в адсорбционном слое [156, 157], что вызывает обратное явление. Повышенное на 2—3 порядка значение прочности на границе с углеводородом можно рассматривать как результат более полной развернутости макромолекул полимеров и образования большего числа межмолекулярных связей. Известно [130, 131, 158, 159], что энтропия поверхностной денатурации, гибкость, поверхностная вязкость и скачок потенциала (поверхностный дипольный момент) на границе с маслом на порядок больше, чем на границе с воздухом. Эти данные являются дополнительными доказательствами соответствующих раз- [c.214]

Понятие парахор , предложенное в работе [167], представляет собой важную характеристику молекулярного строения вещества. Для органических жидкостей парахор не зависит от температуры. Имеется много работ, посвященных экспериментальному и теоретическому изучению парахоров различных веществ, предложены новые, более общие зависимости парахора от молекулярных параметров [168—171]. Поскольку эта величина обладает свойством аддитивности, парахоры сложных соединений можно вычислять по парахорам отдельных атомов и связей, вводя поправки на структурные парахоры, значения которых табулированы. Это дает возможность рассчитывать значение у по формуле (11.27). Так, по значениям плотности и поверхностного натяжения жидких полиэфирдиолов, измеренным методом максимального давления в пузырьке, вычисляли парахор [172] и сравнивали это значение с расчетным, определенным по правилу аддитивности из табличных значений. Удовлетворительное совпадение расчетного и экспериментального значений парахора дало основание сделать заключение о возможности производить определение у для полимеров, пользуясь табличными значениями парахоров [98, 171—175]. Действительно, рассчитанные по парахорам значения поверхностных натяжений жидких полимеров иногда хорошо совпадают с экспериментальными [172, 176]. Что касается возможности расчета поверхностной энергии твердых полимеров по формуле (П.27) с использованием табличных значений парахоров, то этот вопрос, по-видимому, не может быть решен однозначно. В ряде случаев [175] значения у полимеров, найденные по формуле (11.27), совпадали со значениями у, полученными другими методами (см. табл. II.2). Однако, например для полиизобутилена, совпаде ние расчетных и экспериментальных значений у име.т1и место только для низкомолекулярных фракций [177]. К тому же следует добавить, что значения у, рассчитанные по формуле (11.27) различными авторами, существенно различаются [174, 175]. Очевидно, методика расчета у по (11.27) с учетом структурных инкрементов циклов и связей далека от совершенства. [c.71]

Мы уже говорили о стремлении всякой гибкой полимерной цепочки свернуться в шарик, называемый глобулой. Этот процесс аналогичен стягиванию жидкости в каплю за счет сил поверхностного натяжения. Поверхность шарика намного меньше поверхности вытянутой макромолекулы, и межмолекулярное взаимодействие при контакте глобул тоже значительно слабее. Этим объясняется малая вязкость растворов глобулярных макромолекул и низкая прочность твердых полимеров, построенных из глобул. На этом свойстве глобулярных высокомолекулярных веществ основано образование природных концентрированных маловязких растворов. Это белковые растворы для питания эмбриона куриных яиц это кровь, снабжающая организм необходимыми веществами. Глобулярной структурой объясняется непрочность некоторых органических полимеров, например фенолоформальдегидных и мочевиноформальде-гидных смол, кремнийорганического каучука. Низкая вязкость растворов полифосфонитрилхлоридов очень высокого молекулярного веса также связана с глобулярной формой этих неорганических макромолекул. Если полимер достаточно однороден, т. е. состоит из макромолекул одинакового молекулярного веса, то из глобул, уложенных по принципу наиболее плотной упаковки, могут образовываться хорошо ограненные кристаллы, например кристаллы вируса табачной мозаики или яичного альбумина. [c.65]

Поверхностная энергия Гиббса твердых тел, служащих подложкой, во многом определяет такие важные свойства, как смачивание и растекание, адгезионная прочность и др. (см. гл. 4). При соответствии знака полярности любые жидкости тем лучше смачивают подложку, чем выше ее поверхностная энергия, т. е. чем больше разница между значениями окр и Ож. Поверхностная энергия, как и степень гидрофильности или гидрофобности поверхности, может быть существенно изменена путем модификации. Так, стекло и металлы для направленного изменения Окр обрабатывают алкил- и винилтрихлорсиланами и этоксисиланами, хромоксихлоридом метакриловой кислоты (волан). Металлы оксидируют, фосфатируют, азотируют, сили-цируют изменяют природу поверхности посредством адсорбции низкомолекулярных веществ (жирные кислоты, амины, ПАВ), нанесения полимеров и других органических и неорганических соединений. [c.29]