Термохимические характеристики гидратации

ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ГИДРАТАЦИИ [c.83]

Термохимические измерения теплот растворения, смешения, разбавления и теплоемкости широко применяются при исследовании растворов углеводов. Методы и особенности постановки калориметрического эксперимента при работе с указанными веществами, а также приемы, используемые для обработки экспериментальных данных, подробно рассматривались ранее [1, 9] и в разделе 2.1. Поэтому здесь основное внимание будет уделено обсуждению полученных нами и другими авторами термохимических характеристик растворения и гидратации. Сопоставление приведенных в [33] данных по молярным энтальпиям образования пентоз и гексоз в кристаллическом состоянии и в бесконечно разбавленном растворе позволяет сделать вывод, что энтальпии кристаллической решетки, по крайней мере в пределах каждого из семейства моносахаридов, отличаются незначительно. Это позволяет рассматривать относительные изменения энтальпий растворения как изменения энтальпий гидратации. [c.83]

Определенную ясность в решение этих вопросов способны внести исследования энтальпийных характеристик гидратации мочевины. К настоящему времени насчитывается около двух десятков работ, посвященных термохимическому изучению рассматриваемой системы. Наиболее достоверные результаты из них представлены в табл. 3.5. Как видно из данных этой таблицы, растворение мочевины в воде является эндотермическим процессом. То есть, энергетические затраты, обусловленные разрушением кристаллической решетки неэлектролита и созданием структурной ("сольватной") полости в растворителе, не компенсируются эффектом образования Н-связей мочевина-вода. Это дает основание полагать, что последние в целом являются [c.125]

Представления о механизме гидратации, развитые Капустинским, интересны тем, что могут объяснить близость энергии сольватации ионов во многих неводных растворителях (см. ниже), хотя поправка 0,28 А для корреляции между термохимическими характеристиками ионов и их радиусами необходима не во всех растворителях. [c.193]

Энергии ионизации во многих случаях могут быть найдены на основе изучения спектральных характеристик веществ, а энергии гидратации — путем изучения термохимических характеристик процессов растворения [14, 140—142]. Это позволяет рассчитывать прибегая, однако, в той или иной мере к упрощениям и допущениям, выходящим за пределы строгого термодинамического рассмотрения. Поэтому экспериментальное определение существенно способствует развитию расчетных методов и вместе с этим уточнению представлений как об электронной структуре компонентов редокс-систем, их способности принимать и отдавать электроны, так и о структуре вод ных растворов, энергетике взаимодействия гидратированных ионов [142, Г. Крестов]. [c.80]

Для газообразных комплексных ионов приводятся также три термохимические характеристики, однако в данном случае под мы понимаем теплоту образования газообразного комплексного иона из газообразных аддендов и газообразного центрального иона, под Ь — теплоту гидратации иона, условно принимая теплоту гидратации иона калия равной 80,00 ккал. [c.167]

Для каждого данного электролита сумма химических теплот или химических энергий гидратации ионов должна равняться сумме реальных теплот или реальных энергий гидратации тех же ионов и выражать суммарные теплоту или энергию гидратации соединения. Сопоставление данных табл. 12 с данными табл. 14—16 указывает на то, что это условие соблюдается недостаточно строго. Расхождение между теоретическими и опытными величинами объясняется главным образом тем, что различные авторы при проведении расчетов пользовались не одними и теми же исходными термохимическими данными. Результаты работ последнего времени обнаруживают лучшую сходимость. Это позволяет рассматривать теплоты гидратации АЯ и энергии гидратации АО как достаточно надежные характеристики энергетического состояния ионов в водных растворах. [c.78]

НИЯ. Сопоставление данных табл. 11 с данными табл. 17—19 указывает на то, что это условие соблюдается недостаточно строго. Расхождение между теоретическими и опытными величинами объясняется главным образом тем, что разные авторы при проведении расчетов пользовались не одними и теми же исходными термохимическими данными. Результаты работ последнего времени обнаруживают лучшую сходимость. Это позволяет рассматривать теплоты гидратации АЯ и энергии гидратации как достаточно надежные характеристики энергетического состояния ионов в водных растворах. [c.74]

Несмотря на то, что величина АЗ ц на П вр щ меньше величины А8ц, характеризующей структурные изменения воды при гидратации многоатомных и комплексных ионов, нри помощи ее можно делать некоторые выводы о гидратирующей способности ионов. Более того, они могут служить количественными характеристиками при отнесении ионов к ионам с положительной и отрицательной гидратацией. Результаты расчета, представленные в табл. У.б, хорошо согласуются с литературными данными об отрицательной гидратации многоатомных ионов [217, 450, 484, 486]. Графически зависимость величины А5п от термохимических радиусов ионов представлена на рис. У.7 из которого видно, что для рассматриваемых ионов весьма характерно явление отрицательной гидратации. [c.194]

Из данных табл. 4 видно, что рассчитанные нами термодинамические характеристики гидратации рассматриваемых газов вполне удовлетворительно согласуются с надежными результатами термохимических определений. Как мы уже отмечали выше, главным достоинством и преимуществом метода H/D-изотопного замещения перед другими является то, что он дает возможность получить достоверную информацию о структурных изменениях в исследуемой системе при рассмотрении ее в рамках единого (для Н- и D-изотопоме-ров) термодинамического подхода. Количественная оценка изменений, производимых молекулами растворенного неполярного вещества в растворителе, может быть произведена на основе предложенной авторами [23, 24] концепции псевдохимического потенциала . [c.102]

Ионные вклады в суммарный усредненный сдвиг Хиндман делит, приняв за нуль сдвиг иона NH+, который почти не нарушает структуру воды. Этот принцип разделения согласуется с равенством мольных объемов иона NH+ и воды [155] и кажется нам обоснованным. На стр. 71 мы приводим термодинамические характеристики водных растворов NH4 I, подтверждающие сравнительно малое влияние ионов NHj иС1 на структуру воды, а на стр. 227 — принцип руделения парциальных моляльных теплоемкостей электролитов Ср при т — О, основанный на том же допущении. Однако трудно согласиться с координационными числами гидратации, равными нулю для анионов и очень малыми для катионов. Слабая гидратация анионов не подтверждается термохимическими, рентгеноструктурными и другими данными. [c.110]

ИОННЫХ соединений, позволяющее оценивать эту важную для вычисления термодинамических характеристик электролитных растворов величину по радиусам ионов, образующих данный кристалл. Важные соотношения между электроотрицательностью и энергией решеток возможность оценки так называемых термохимических ионных радиусов на основе термохимических измерений, разработанная А. ( ). Капу-стинским совместно с К. Б. Яцимирским интересные эмпирические связи между энтропиями и теплоемкостями отдельных ионов, с одной стороны, и их радиусами, с другой, — вот далеко неполный перечень результатов этих работ, пополнивших арсенал фактов и выводов, способствующих дальнейшему развитию теории растворов. Ряд статей А. Ф. Капустинского посвящен также центральной проблеме теории растворов электролитов — проблеме ионной гидратации. [c.195]

Межмолекулярные взаимодействия в системе вода-аминокислота, как известно, определяют растворимость цвиттерлита и способность вступать в различные биологические превращения [1]. Характер взаимодействия аминокислот с водой определяется строением бокового радикала и размерами молекул [2]. Термохимические исследования растворения биологически активных веществ в воде позволяют получить сведения о термодинамических свойствах растворов аминокислот и влиянии гидрофильной и гидрофобной составляющих гидратации на изменение структуры растворителя. В литературе представлены численные значения теплоты растворения для отдельных аминокислот [3, 4]. В [5] приведены результаты по термохимии растворения цистеина в воде. Настоящая работа является продолжением исследования термодинамических характеристик растворения аминокислот, как объективных показателей взаимодействий, протекающих в растворе. В качестве объекта исследования выбрана малорастворимая (0.179 моль/кг при 473 К) ароматическая аминокислота фенилаланин, для которой [c.97]