Зависимость поверхностного натяжения от природы и концентрации растворенного вещества

Экспериментальные исследования влияния различных веществ на поверхностное натяжение растворов показали, что в зависимости от природы растворенного вещества и растворителя возможно как падение, так и повышение поверхностного натяжения с ростом концентрации растворов. Однако это влияние растворенного вещества на поверхностное натяжение растворителя [c.58]

Наши представления о природе зависимости поверхностного натяжения от концентрации ДСН в системах метилцеллюлоза/ДСН состоят в следующем. В отличие от катионных полимеров метил-целлюлоза сама по себе является поверхностно-активным веществом. При указанной концентрации, примерно 0,1%, она уменьшает поверхностное натяжение воды более чем на 20 дин/см. В присутствии метилцеллюлозы значения поверхностного натяжения растворов ДСН также существенно уменьшаются (рис. 29.3). Минимум на кривой зависимости поверхностного натяжения смеси двух поверхностно-активных вешеств встречается достаточно часто. Это указывает на взаимодействие между двумя компонентами по крайней мере при концентрациях ДСН, больших некоторого минимального значения. В данном случае это прожляется при-концентрациях, больших 4 10 М. [c.521]

Однако Клейфилд и Мэтьюс [12] нашли, что величина поверхностного натяжения растворов ПАВ в ряде случаев зависит от времени старения поверхности даже при использовании тщательно очищенных веществ. Они наблюдали изменение поверхностного натяжения растворов додецилсульфата натрия на поверхности раздела раствор — воздух при различных молярных концентрациях и различных интервалах времени вплоть до полутора часов. Минимум на кривых зависимости 7 — log С возникал при старении поверхности в течение приблизительно 10 мин, тогда как через 60—90 мин после достижения истинного равновесия на кривых не обнаруживалось даже признаков минимума. Они отметили, что наличие в литературе противоположных взглядов относительно причин появления минимума на кривых зависимости у — log С может быть частично обусловлено тем обстоятельством, что подобные медленные изменения поверхностного натяжения во времени тщательно изучались от начала до конца очень редко. Далее они указали, что при добавлении весьма малых количеств хлорида кальция (2,4-10 молъ1л) также возникает минимум, отличающийся, однако, по своей природе от минимума, зависящего от времени старения, так как он возникает и в состоянии истинного равновесия адсорбционного слоя. [c.204]

Как было показано выще, скорость поступления ионов в прйэлектродный слой за счет диффузии и лимитируемая ею сила тока при достижении своего предела в условиях данной задачи оказываются припорциональ-ными концентрации определяемого вещества. Следовательно, при соблюдении выщеприведенного равенства эта концентрация будет пропорциональна величине предельного тока. Такой предельный ток называется нормальным диффузионным током Однако рассмотрение уравнения Ильковича показывает, что для соблюдения прямопропорциональной зависимости а = К - С должны быть учтены еще некоторые условия. Коэффициент пропорциональности К является величиной постоянной в условиях данного определения. В соответствии с уравнением Ильковича К=605п . Значение коэффициента диффузии зависит от природы растворенного вещества и растворителя, температуры и физического состояния системы. Величины т и т также зависят от температуры, что связано с влиянием температуры на вязкость ртути и поверхностное натяжение на границе капля — раствор. Кроме того, эти величины зависят от давления, под которым ртуть поступает из капилляра и от диаметра капилляра. Практически это означает, что снятие полярограмм всех рабочих растворов должно производиться при постоянной температуре, неизменном положении груши с ртутью на штативе и с одним и тем же капилляром. [c.256]

Растворы перекиси водорода в воде не являются идеальными, что обнаруживается при исследовании любым из трех обычно применяемых методов объем раствора меньше, чем сумма объемов составляющих компонентов, смешение происходит с заметным тепловым эффектом и величины давления пара растворов не подчиняются закону Рауля. Дальнейшими доказательствами являются неправилыпзю зависимости между концентрацией раствора и такими свойствами, как вязкость, поверхностное натяжение и диэлектрическая проницаемость. Характер отклонения от идеальности в каждом отдельном случае говор ит об увеличении либо числа молекул, либо сил притяжения между молекулами при образовании растворов, что выражается в уменьшении общего объема и давления пара и выделении тепла при смешении. Аналогия между водой и перекисью водорода в отношении природы и размеров межмолекулярных сил приводит к логическому выводу, что это поведение обусловлено образованием дополнительных водородных связей иначе говоря, можно предполагать, что водородные связи между молекулами воды и перекиси водорода более стабильны, чем сиязи между молекулами каждого из этих веществ в отдельности. Это подтверждают и измерения Уинн-Джонса П171 по изменению основности водных растворов перекиси водорода с концентрацией. [c.292]

Изменение поверхностного натяжения водных растворов с изменением их концентрации характеризуется тремя различными типами кривых в зависимости от молекулярной природы растворенного вещества [7а]. В растворах обычных неорганических растворимых веществ, как, например, гидроокиси натрия, хлорида и сульфата калия и др., поверхностное натяжение линейно возрастает с увеличением концентрации. Такая зависимость отвечает случаю отрицательной адсорбции или кривым типа II по терминологии Мак-Бэна. Кривые типа I, когда с увеличением концентрации поверхностное натяжение понижается, имеют обычно нелинейный характер и обращены выпуклостью к оси концентраций. Это понижение в растворах поверхностноактивных веществ сначала — при низких концентрациях — проявляется очень резко. С дальнейшим увеличением концентрации скорость изменения поверхностного натяжения резко замедляется и кривая идет почти параллельно оси абсцисс. На рис. 13 представлена область возможных изменений поверхностного натяжения в зависимости от концентрации в растворах типичных поверхностноактивных веществ [12]. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология