Поверхностное зависимость от концентрации

Модель двойного электрического слоя, отвечающая этим простейшим представлениям, ириводит к двум возможным значениям -потенциала. Если предположить, что все заряды, находящиеся в растворе, способны перемещаться вместе с жидкостью или при движ( нии твердого тела относительно жидкости пе увлекаться вместе с ним, то -потенциал по величине -будет совпадать с -потенциалом, и его изменение с концентрацией электролита должно подчиняться формуле Нернста. Если заряды, находящиеся в растворе, при относительном движении жидкости и твердого тела связаны только с последним и перемещаются вместе с ним, то -потенциал всегда будет равен нулю. Ни одно из этих следствий, вытекающих из теории Гельмгольца, не согласуется ни с экспериментально установленным соотно1дением между (или й м.ь) и -потенциалами, ни с найденной экспериментально зависимостью -потенциала от концентрации (если не считать, что -потенциал лзожет быть равен нулю в очень концентрированных растворах электролнтов и ири определенном составе раствора, отвечающем изоэлектрической точке). Теория Гельмгольца не объясняет также причины изменения заряда повер> ности металла в присутствии поверхностно-активных веществ при заданном значении -потенциала. Вместе с тем теория конденсированного двойного слоя позволяет получить значения емкости двойного слоя, согласующиеся с опытом, а при использовании экспериментальных значений емко- [c.262]

На рис. 2.21 приведены кинетические кривые опытов данной серии. Даже поверхностный анализ вида этих кривых указывает на то, что при pH 7.5 (кривая 1) в течение первых 30 мин наблюдается нулевой порядок по гипохлориту кальция, т. е. зависимость концентрации гипохлорита кальция от времени носит линейный характер. С увеличением основности раствора вид кривых меняется, т. е. меняется поря- [c.100]

Как видно из приведенной зависимости, концентрация присадки, при которой можно ожидать минимального износа металла в топливе, неодинакова для любых противоизносных присадок и определяется строением присадки, соотношением ее поверхностной и химической активности. [c.53]

Определение параметров функциональной зависимости. На практике перед исследователем постоянно возникает задача построения по опытным данным аналитических моделей. Если аналитический вид зависимости одной измеряемой величины у от другой х известен, то данная задача сводится к отысканию по экспериментальным данным, получаемым с определенной погрешностью, наиболее подходящих параметров этой зависимости. Примером такого рода задач в электрохимии является анализ кривых ток — потенциал, емкость двойного электрического слоя — потенциал, составляющие импеданса — частота переменного тока, поверхностное натяжение — концентрация органического вещества и т. д. [c.61]

Различным поверхностным избыткам можно дать следующую более наглядную графическую интерпретацию. Допустим, что для двух рассмотренных цилиндров мысленно сделаны их продольные срезы , характеризующие зависимость концентрации компонентов А и В вдоль оси этих цилиндров (для цилиндра из объема раствора эта зависимость выражается, конечно, горизонтальной прямой линией). Далее, предположим, что эти срезы наложены друг на друга так, что оказались совмещенными те их края, где [c.48]

Рнс. 2.9. Схематическая зависимость концентрации адсорбата от расстояния до границы раздела фаз ири отрицательной адсорбции. Заштрихованная площадь равна абсолютной величине отрицательного поверхностного избытка вещества А Хг — положение плоскости Гиббса [c.49]

Это уравнение дает зависимость концентрации растворенного вещества в поверхностном слое дп дО от изменения поверхностного натяжения а с концентрацией С растворенного вещества В. [c.330]

Для осуществления пенного или эмульсионного разделения вещество, которое необходимо выделить, должно снижать поверхностное натяжение на границе раздела фаз воздух — жидкость или вода — жидкость. Из уравнения Гиббса видно, что если наклон кривой зависимости поверхностного натяжения от концентрации (с1у/с1х) велик, то на границе раздела фаз достигается высокая степень концентрирования. Следовательно, для вычисления равновесных концентраций на поверхности необходимо только измерить поверхностное натяжение растворов, содержащих различные концентрации поверхностно-активного вещества. Для большинства поверхностно-активных веществ наклон кривых зависимости поверхностного натяжения от концентрации йу/йх) с повышением концентрации уменьшается таким образом, отношение избыточной концентрации на поверхности (в пене) к концентрации в основном ядре или остаточной жидкости (лгпена/л ядро) С уменьшением концентрации возрастает. Однако, поскольку избыток растворенного вещества Г представляет собой, как следует из уравнения (7), произведение й /йх на х (концентрация растворенного вещества), степень концентрирования на поверхности или на границе раздела фаз должна зависеть не только от наклона кривой поверхностное натяжение.— концентрация, но и от концентрации растворенного вещества. Результаты экспериментальной, проверки. .уравнения Гиббса, подтверждающей этот вывод, будут приведены дальше. [c.117]

Мы рассмотрим здесь наиболее простые выражения для модуля равновесной упругости, позволяющие установить основные зависимости упругости от поверхностной активности, концентрации и толщины Более строгие и полные формулы для модуля упругости будут приведены без вывода. [c.36]

В табл. 17.9 дана зависимость поверхностной максимальной концентрации углерода от состава стали. [c.267]

Перенапряжение водорода очень чувствительно к присутствию в электролите посторонних веществ. Добавки солей к разбавленным растворам кислот увеличивают перенапряжение водорода на ртути, причем увеличение концентрации 1—1-зарядного электролита (при постоянном pH) в 10 раз повышает т] примерно на 55— 58-10 В. Первоначальная добавка электролита с поливалентным катионом оказывает большее действие, чем такая же добавка 1—1-зарядного электролита. Соединения с поверхностно-активными анионами сильнее всего влияют на водородное перенапряжение на ртути в области малых плотностей тока, снижая его на десятые доли вольта. Поверхностно-активные катионы, наоборот, повышают перенапряжение водорода на ртути в широких пределах плотностей тока. Поверхностно-активные молекулярные вещества или повышают, или понижают в зависимости от их природы, величину Т1Н на ртути. Действие этих добавок ослабляется с ростом плотности тока и при высоких ее значениях полностью исчезает. Перенапряжение водорода на платине, железе и никеле также возрастает при введении поверхностно-активных веществ. Характер влияния поверхностно-активных веществ на водородное перенапряжение и на этих металлах является функцией потенциала электрода. В случае железа, на котором перенапряжение водорода в кислых средах слабо зависит от pH, присутствие в ]застворе поверхностно-активных катионов не только увеличивает перенапряжение, но и изменяет характер связи между г)н и pH. [c.401]

Особенностью поверхностных сточных вод является изменение их качества во время стока и зависимость концентрации загрязнений от ряда факторов среднего многолетнего выпадения атмосферных осадков по сезонам года коэффициента стока ср интенсивности движения транспорта по улицам режима уборки улиц оседающих из воздушного бассейна аэрозолей попадания в поверхностный сток отходов производства и продуктов промышленных выбросов. [c.6]

В подавляющем большинстве случаев (по крайней мере в тех системах, в которых не происходит образования соединений между компонентами) кривые, выражающие зависимость поверхностного натяжения на границе раздела раствор —газ от состава, имеют вид кривой 1 (рис. 129). Прибавление к данному веществу компонента, обладающего большим поверхностным натяжением, даже при сравнительно высоких концентрациях не вызывает значительного изменения поверхностного натяжения. Но прибавление соединений, обладающих в чистом состоянии значительно меньшим поверхностным натяжением, приводит, даже при малых концентрациях их, к сильному уменьшению поверхностного натяжения. Это происходит потому, что в поверхностном слое концентрация вещества, уменьшающего поверхностное натяжение, увеличивается по сравнению с концентрацией его в объеме раствора. Изменение содержания данного компонента в поверхностном слое по сравнению с содержанием его во внутренних слоях называется адсорбцией. [c.356]

Рис.4. А. Зависимость концентрации носителей тока [е] в окиси цинка от поверхностной концентрации примесных ионов цинка [2115]

С зачетом установленной позднее зависимости поверхностной равновесной концентрации ад-атомов (см. 164) от концентрации ионов А8+ в электролите Геришер получил исправленное значение а = 0,68. [c.700]

Изучение зависимостей между температурой кипения и составом показывает, что при определенном составе некоторых бинарных систем образуются азеотропные смеси, т. е. смеси, кипящие при постоянной температуре, причем эта температура может быть ниже температуры кипения любого из обоих образующих систему компонентов. Аналогичное явление наблюдается и для зависимости между поверхностным натяжением и концентрацией растворенных веществ и примесей. Например, было показано [45, 47, 69], что небольшие количества некоторых примесей могут приводить к образованию минимума на кривых поверхностное натяжение — концентрация. Такой минимум можно объяснить присутствием в растворе по меньшей мере двух поверхностно-активных компонентов. Изучение избирательной адсорбции на поверхностях раздела воздух — жидкость (пена) или углеводород — вода (эмульсия) показывает, что такой минимум обычно достигается при концентрациях в основном ядре, соответствующих максимальной поверхностной концентрации компонента, присутствующего в меньшем количестве. [c.118]

Рпс. IX.4. Зависимость концентраций объемных п поверхностных парамагнитных центров силикагеля от поглощенной дозы излучения [c.411]

Рис. 4.12. Зависимость концентрации свободных 1-4) и возмущенных (5) поверхностных ОН-групп от количества полимера Q и мономера ст на поверхности аэросила А-380, вакуумированного при 400°С

В заключение необходимо подчеркнуть, что теоретические исследования поверхностных свойств растворимых поверхностноактивных веществ находятся в настоящее время в стадии активной разработки, вследствие чего становится понятным ряд расхождений в истолковании различными исследователями обширного экспериментального материала. Приведенный выше краткий обзор поэтому не ставит своей задачей рассмотреть все имеющиеся в литературе точки зрения и историю их развития. Мак-Бэн дал критический обзор существующих теорий в этой области, в частности, вопроса о зависимости поверхностное натяжение — концентрация и поверхностное натяжение — время обзор содержит обширный список литературы. К указанной статье [38] и отсылается читатель. [c.285]

Меркель [5] исследовал поверхностное натяжение водных растворов жирных кислот, спиртов, сложных эфиров и уретанов и обнаружил, что во всех этих гомоло ических рядах между наклоном кривых поверхностное натяжение — концентрация и числом углеродных атомов в цепи существует линейная зависимость, характеризующая возрастание поверхностной активности с удлинением цепей. [c.385]

Для систем с линейными изотермами в процессах с неподвижным адсорбентом, когда существенными стадиями, определяющими скорость процесса, являются образование жидкой поверхностной пленки и внутренняя диффузия в поры сферических частиц, числовые решения даны в работе Розена [43]. Решения представлены в виде семейства кривых, выражающих зависимость концентрации в выходящем потоке от времени. Числовые результаты были получены путем оценки интеграла с бескопеч- [c.156]

Следует заметить, что моделирование поступления ХОС от неточечных источников (например, вынос ядохимикатов с сельскохозяйственных угодий) в водные объекты - достаточно сложная и многоплановая задача 1106-109]. До сих пор нет универсальной методики, позволяющей рассчитать величину выноса ХОС с водосбора и оценить степень загрязнения водных экосистем В работе [106] для экспертной оценки загрязнения водных объектов пестицидами (xJ opoфo , карбофос и др.) и их суточной нагрузки предложено использовать рассчитанные автором зависимости концентраций пестицидов в поверхностных стоках от содержания в почве Определяющим фактором в данном случае является доза внесения и персистентность ядохимикатов, а общая величина выноса пропорциональна количеству выпавших осадков и площади сельхозугодий. Методика основана на предположении, что разложение пестицидов в почве подчиняется уравнению реакции первого порядка, а адсорбция протекает по закону мгновенной равновесной сорбции, причем пестициды распределяются по всему слою почвы до максимальной глубины проникновения. В случае сильной пространственной изменчивости гидрометеорологических параметров почвы и ее однородности величина смыва ядохимикатов вычисляется отдельно для каждого однородного участка. [c.146]

Исследовались термически активированные перераспределения атомов углерода в бинарных сплавах со свободной поверхностью. Установлено условие поверхностной сегрега1ши атомов углерода. Выявлена возможность проявления экстремальности в зависимости концентрации углерода в междоузлиях определенного типа от времени. Установлена возможность значительного влияния примеси замещения в металле на растворимость углерода. Рассчитано время релаксации процесса перераспределения атомов углерода. [c.141]

Нами было проведено исследование зависимости поверхностного натяжения на границе раздела вода-керосин для реагентов серии Нефтенол ( ХИМЕКО-ГАНГ , г. Москва). Поверхностное натяжение измерялось на сталагмометре методом определения объема капель, выдавливаемых на границе водный раствор ПАВ - керосин (для водорастворимых ПАВ) или вода - раствор ПАВ в керосине (для маслорастворимых ПАВ). Содержание активного вещества в предоставленных образцах колеблется от 25 до 50 %. В экспериментах по определению поверхностного натяжения концентрация вещества рассчитывалась на его товарную форму. [c.112]

Рубио и Китченер [437] исследовали с некоторыми подробностями адсорбцию полиэтиленоксида (молекулярная масса больще 10 ) с одновременным изучением воздействия, оказываемого на адсорбцию разной степенью дегидроксилирования поверхности. На рис. 6.18 представлена зависимость концентрации насыщения полиэтиленоксида прн адсорбции на поверхности кремнезема от значения pH. Концентрация ПЭО на поверхностн кремнезема возрастает, оставаясь в равновесии с концентрацией ПЭО в растворе, но она приближается к значению насыщения или к предельному значению, когда концентрация ПЭО в растворе превышает 0,008 %, Прн низком значении pH, когда может образоваться наибольшее число водородных связей, гидроксилированный (полученный осаждением) кремнезем способен адсорбировать на 1 нм площади максимальное число сегментов цепи молекулы ПЭО, равное семи сегментам оксида этилена — С2Н4О. [c.976]

На рис. 69 показано два типа зависимости скорости коррозии металлов от pH раствора. Высокое перенапряжение, к которому способен водород, снижает его выделение и уменьшает коррозию. Наоборот, все деполяризаторы катодного процесса, облегчая это выделение, усиливают коррозию такими деполяризаторами являются газообразный кислород и все окислители. Этим объясняется, например, почему поверхностные слои воды какого-нибудь открытого водоема обычно обладают более сильным корродирующим действием, чем внутренние. В поверхностных слоях концентрация двуокиси углерода и кислорода, поглощаемых водой из воздуха, обычно выше, а каждое из этих веществ усиливает коррозию, так как СО2, образуя угольную кислоту Н2СО3, повышает этим концентрацию Н+, а кислород усиливает катодную деполяризацию. [c.308]

В работе [2] разрадботана и представлена математическая модель реакции между водным раствором хлора и активным углем. Модель учитывает уменьшение скорости реакции в результате поверхностных и диффузионных явлений при накоплении продуктов реакции. Параметры модели были определены при анализе данных, полученных для лабораторных реакторов периодического действия, и потом их использовали для описания зависимости концентраций хлора от времени для углей различной зернистости, различных концентраций хлора и содержания угля в реакторах. Модель была затем использована для изучения зависимости концентрации хлора в воде от времени для проточного реактора с неподвижным слоем угля. Применимость модели к обоим типам реакторов была проверена лабораторными экспериментами. [c.118]

Рис. XVII. . Зависимость концентрации полимера в поверхностном слое от Т0Л1ЦИНЫ слоя б 64 — инфильтрационный слой 03 — твердый набухший слой 62 + 61 — слой геля и жидкости у а, — частоты перемешивания [8]).

Существенная зависимость концентрации ЗОз от нагрузки котла также свидетельствует о подчиненной роли каталитического окисления серы до серного ангидрида. Температурный режим металла ширмовых и конвективных поверхностей нагрева котлоагрегата меняется незначительно как при изменениях нагрузки, так и по мере загрязнения. С достаточным основанием можно полагать, что каталитические свойства самого металла этих поверхностей нагрева и поверхностных окислов при этом не изменяются. Каталитическая активность золовых отложений на конвективном пароперегревателе по данным Виккерта наиболее сильно выражена при температуре 560 °С. Уменьшение нагрузки котла приводит к перемещению по длине газового тракта золовых отложений, обладающих такой температурой. Однако количество отложений с температурой, соответствующей наибольшей каталитической активности, остается практически одинаковым при всех нагрузках котла. В то же время в процессе катализа наиболее важным фактором является время контактирования. [c.102]

Наполнители в маслах и смазках образуют дисперсные системы с частицами размером от 0,01 до 100 мкм и в отличие от мыл и других загустителей обладают сла-бьгм загущающим действием, т. е. либо не образуют оплошной структуры, либо структура имеет очень низкий предел прочности. Следует отметить, однако, что одни и те же продукты в зависимости от их дисперсности, поверхностной активности, концентрации и технологии введения могут быть отнесены как к наполнителям, так и к присадкам или даже загустителям, Нап- [c.122]

Недавно очень важные данные по вопросу о кривых типа III были получены в работах Мильса и Шедловского [22]. Они показали, что кривые поверхностное натяжение — концентрация (на границах жидкость — воздух и жидкость — жидкость) в растворах очень тщательно очищенных жирных алкилсульфатов натрия не обнаруживают минимума, т. е. кривые относятся к кривым типа I. Добавки же малых количеств посторонних поверхностноактивных веществ вызывают на кривых появление минимума. Например, чистый лаурилсульфат натрия дает кривую типа I, а его смесь с гептадецил-2-сульфатом натрия, взятым в концентрации меньше одного молярного процента, дает кривую типа III. Ту же кривую дает смесь лаурилсульфата натрия с небольшим количеством свободного додецилового спирта. Эти результаты позволяют предполагать, что более тщательное повторное исследование случаев, в которых наблюдались кривые типа III, приведет к заключению, что это вызывалось недостаточной чистотой исследовавшихся веществ. Зависимости поверхностного натяжения от концентрации в неводных растворах поверхностноактивных веществ было уделено относительно мало внимания. Для растворов типичных поверхностноактивных веществ (лаурилсульфоновая кислота и др.) в парафиновом масле и других неводных растворителях были обнаружены кривые как типа I, так и типа III [23]. Поверхностная активность мыл в минеральных маслах зависит от степени дисперсности частиц мыла [24]. В растворах жирных спиртов (гомологи от до Сд) в бромбензоле кривые поверхностное натяжение — концентрация аналогичны соответствующим кривым для водных растворов поверхностноактивных веществ [25]. [c.282]

Адсорбция — это процесс, обусловленный вандерва-альсовыми силами, электростатическим и гидрофобным взаимодействиями, а также стерическими факторами. Адсорбция индивидуального вещества описывается типичной изотермой адсорбции Ленгмюра, которая представляет собой гиперболу на графике зависимости концентрации растворенного вещества от количества адсорбированного вещества. Такой же кривой описывается и насыщение фермента субстратом, а также закон убывающего плодородия . Поверхностную сорбцию и элюцию неполярных веществ успешно осуществляют с помощью силикагеля, кизельгура, окиси алюминия, фло-рисила и активированного угля. Полярные макромолекулы, такие, как белки и нуклеиновые кислоты, очищают либо методом статической сорбции, либо в условиях колоночной хроматографии с использованием гидрокси-апатита, кальций-фосфатного геля или Су -модификации окиси алюминия. [c.202]

Рис. 3. Схематическай интерпретация поверхностного избытка который равен площади заштрихованных фигур на кривых зависимости концентрации компонента от расстояния от электрода

Из уравнения (11.57) вытекает, что потенциал нулевого заряда зависит от природы металла и растворителя, от состава раствора и от электрода сравнения. Для выбранных металла и растворителя величина <4= может быть различной в зависимости от величии (т. е. от природы и концентрации поверхностно-активных ионов) и дип (т. е. от природы и концентрации поверхностно-активных дипольных молекул). Если же не только gt, =0, ио н и Ядим = Г- растворе нет никаких поверхностно- [c.252]

Из (17.145), (17.146) и (17.147) следует, что коэффициент переноса, определяемый из наклонг. поляризационных кривых, может существенно изменяться в зависимости от распределения падения потенциала в зоне контакта полупроводник — раствор и концентрации поверхностных состояний. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология