Кеезом

К началу нашего столетия механико-статистическая теория и эксперимент были достаточно развиты для исследования межмолекулярных сил с помощью второго вириального коэффициента. Первая серьезная попытка в этом направлении была ч де-лана Кеезомом [16] в 1912 г. К сожалению, второй вириальный коэффициент мало зависит от формы потенциала межмолекулярного взаимодействия, и, кроме того, теория межмолекулярных сил к 1912 г. была развита очень слабо. В связи с этим попытка Кеезом а оказалась не такой успешной, как могло быть, если бы он уже в то время использовал более реальный потенциал. Современный период в развитии настоящего вопроса начался в 1924 г., когда Леннард-Джонс [17] предложил более близкий к действительности закон межмолекулярного взаимодействия. Используя достижения квантовой механики и особенно работы Лондона [18—20], Леннард-Джонс получил важные количественные результаты для описания межмолекулярного взаимодействия ряда простых газов [21, 22]. С тех пор были успешно разработаны многие частные вопросы, например учет квантовых эффектов, проделаны сложные вычисления, получены данные по транспортным свойствам газов и т. д., однако общее развитие проблемы продвинулось незначительно. [c.13]

Еще одной возможностью расширения интервала температур эксперимента по сжимаемости является использование метода, подобного методу с использованием газового термометра постоянного давления, в котором ртуть, сжимающая газ, находится при комнатной температуре. На такой установке Кеезом и др. [52] в Лейдене проводили исследование сжимаемости газообразного гелия до температуры 2,6° К. Схема этой установки, подобная схеме газового термометра постоянного давления (фиг. 3.3), приведена на фиг. 3.8. При таких низких температурах экспериментатор, помимо сжимаемости, должен измерять температуру газовым термометром. Кеезом [52а] выполнил обзор ранних р—V—Г-измерений для гелия при низких [c.87]

Если молекулы полярны, то сказывается электростатическое взаимодействие их друг с другом , называемое ориентационным эффектом. Оно тем значительнее, чем больше дипольный момент молекул х. Повышение температуры должно ослаблять это взаимодействие, так как тепловое движение стремится нарушить взаимную ориентацию молекул. Притяжение полярных молекул быстро уменьшается с расстоянием между ними. Теория (В. Кеезом, 1912 г.) в простейшем слу чае для энергии ориентационного взаимодействия дает следующее соотношение [c.240]

Ориентационный эффект возникает только в полярных веществах, молекулы которых представляют собой диполи. При этом молекулы вещества поворачиваются друг к другу разноименными полюсами и в результате такого диноль-дипольного взаимодействия определенным образом ориентируются в пространстве, В простейшем случае для энергии ориентационного взаимодействия теория дает следующее соотношение (Кеезом, 1912) [c.134]

Если молекулы полярны, т. е. обладают собственным электрическим моментом, то между диполями разных молекул возникает взаимное притяжение, зависящее от их взаимной ориентации. Теорию ориентационного взаимодействия впервые развил ученик Ван-дер-Ваальса Кеезом. [c.49]

Ориентационные снлы возникают между молекулами с постоянными дипольными моментами. Если бы отсутствовала ориентация обоих диполей в пространстве, то притяжение и отталкивание компенсировались бы. Но так как положение диполей с меньшей потенциальной энергией статистически более вероятно, в результате возникают силы притяжения. Тепловое движение уменьшает силы притяжения, поэтому они всегда сильно зависят от температуры. К этому же типу электростатических сил (Кеезом, 1921) относится водородная связь. Она возникает между двумя веществами, одно пз которых содержит атом водорода, связанный с электроотрицательным атомом, а другое включает одну пару электронов [c.177]

Соотношения, приведенные в предыдущем разделе, получены Ланжевеном еще в 1905 г. Он изучал статистику молекулярных магнитов с моментами М, помещенных в магнитное ноле напряженностью Н. В этом случае В = МН. Как показали Дебай и Кеезом, эти результаты в равной мере применимы к молекулярным динолям с моментом (х, находящимся в электрическом поле с напряженностью F, т. е. когда В = jj,F. [c.326]

Теорию ориентационного взаимодействия развил ученик Ван-дер-Ваальса Кеезом. Кроме врожденных диполей, у молекул может возникнуть наведенный дипольный момент под воздействием окружающих неполярных молекул. Наведенные дипольные моменты взаимодействуют между собой совершенно точно, так же, как и врожденные диполи. Энергия такого взаимодействия дает в энергию решетки вклад, равный [c.207]

Откачкой паров до 0,0027 мм рт. ст. Кеезому удалось снизить темпера- ДО 0,7Г К. [c.134]

Уравнение (VI- ) записано для диполей, расположенных на одной прямой, так сказать, конец к концу . В жидкостях тепловое движение стремится привести диполи в относительно неупорядоченное состояние, тогда как взаимодействие диполей способствует их выстраиванию в ряды. Кеезом в 1912 г. разработал статистическую теорию дипольных систем, во многом сходную с теорией молекулярной поляризации. Согласно теории Кеезома, [c.247]

Открытие полярной структуры молекул ( 24) привело к установлению возможности взаимного притяжения полярных молекул вследствие электростатического взаимодействия между частями двух молекул, несущими различные по знаку заряды. Н. А. Шилов и Кеезом впервые предложили объяснение молекулярных сил на основе дипольного взаимодействия. [c.86]

Силы взаимодействия между полярными молекулами. Для молекул, обладающих постоянным дипольным моментом, возникает, как показал Кеезом, преимущественная ориентация молекул с меньшей энергией, приводящая к появлению сил притяжения между каждыми двумя молекулами с различной энергией, [26], [123]. Энергия взаимодействия, двух одинаковых молекул по Кеезому равна [c.137]

Для сопоставления отдельных видов потерь при анализе ка-кой-либо конкретной схемы удобен метод, разработанный Кеезо-мом [109 ]. В этом методе общая затраченная энергия рассматривается как сумма минимально необходимой энергии и дополнительной 50 тельно протекающих процессов. [c.105]

Кеезом В., Гелий, пер. с англ., Москва, 1949. [c.132]

Межмолекулярное взаимодействие обязано различным силам электрической природы. Если молекулы обладают дипольным (квадрупольным или вообще мультипольным) моментом, они электростатически взаимодействуют друг с другом, причем потенциальная энергия этого взаимодействия зависит не только от расстояния между ними, но и от их взаимной ориентации в пространстве. На большую роль в межмолекулярном взаимодействии дипольного взаимодействия указал Кеезом (1916 г.). Если одна молекула обладает постоянным электрическим моментом, а другая неполярна, то последняя молекула может поляризоваться под влиянием первой и между диполями (квадруполями и т. д.) обеих молекул возникает так называемое индукционное взаимодействие, теория которого была разработана Дебаем (1920 г.). [c.284]

С1ЧЛЫ межмолекулярного взаимодействия имеют электрическую природу. На сравнительно больших расстояниях между молекулами, когда их электронные оболочки не перекрываются, проявляется только действие сил притяжения. Еслп молекулы полярны, то сказывается электростатическое взаимодействие их друг с другом, называемое ориентиционным. Оно тем значительнее, чем больше дииольный момент молекул [х. Повыи1ение температуры ослабляет это взаимодействие, так как тепловое движение нарушает взаимную ориентацию молекул. Притяжение полярных молекул быстро уменьшается с расстоянием г между ними. Теории (В. Кеезом, 1912 г.) в простейшем случае для энергии ориентационного взаимодействия дает следующее соотношение [c.136]

Экспериментальные установки, показанные на фиг. 3.3, 3.4 и 3.8, имеют три недостатка, особенно при работе в области низких температур неопределенность в измерении давления невозможность поддержания постоянной температуры Т в течение времени, необходимого для установления термодинамического равновесия неопределенность в количестве газа, содержащегося в балластном объеме. Для уменьшения этих недостатков Кистемакер и Кеезом [57] спроектировали сдвоенную установку, похожую в принципе на сдвоенный газовый термометр постоянного объема. Как видно из фиг. 3.9, два сосуда VI и Уг одинаковой конструкции окружены медным кольцом и помещены в сосуд Дьюара. Капилляры и Сг также одинаковы. Недостаток, связанный с изменением температуры, компенсируется за счет сокращения времени, необходимого для измерения. Две экспериментальные точки на р—о-изотерме измеряются одновременно для сосудов и Уг, которые первоначально заполняют так, чтобы получились разные плотности. При низких давлениях на изотерме достаточно двух точек, а конструкция термостата гарантирует равенство температур сосудов У1 и Уг-Использование рентгеновского аппарата позволило быстро и точно фиксировать показания манометров. Время достижения равновесия сокращалось за счет уменьшения количества газа, находящегося при комнатной температуре. Практически это был только газ в балластном объеме манометров. Это является преимуществом по сравнению с установкой фиг. 3.8, где при комнатной температуре в объеме Уо находится большее количество газа. Короче говоря, второй из перечисленных выше недостатков сводится к минимуму с помощью остроумных устройств, сокращающих время проведения эксперимента. Два остальных недостатка уменьшались следующим образом. Точность измерений давления была увеличена за счет усовершенствования манометров, а балластный объем уменьшался за счет уменьшения Уо (фиг. 3.8). Уменьшить балластный объем капилляра. [c.88]

Кроме рассмотренного дисперсионного взаимодействия между двумя молекулами существует также простое дипольное взaи ю-действие (Кеезом, 1915—1921 гг.) или взаимодействие индуцированных диполей (Дебай, 1920—1921 гг.), если хотя бы одна из молекул обладает постоянным дипольным моментом. И в этом случае энергия обратно пропорциональна шестой степени расстояния между молекулами, но, по-видимому, два последних взаимодействия играют очень малую роль в полном взаимодействии между конденсированными фазами, определяющем А я, так как они неаддитивны, вследствие чего их суммарный эффект сильно снижается. Поэтому при расчете A J, даже в случае сильнополярных молекул (Н2О, МНз) компонентами Кеезома и Дебая, которые превосходят лон-доновскую компоненту в энергии взаимодействия отдельных молекул, в настоящее время пренебрегают [2]. [c.171]

Максимальная энергия диполь-дипольного взаимодействия,, получающаяся при параллельном <1 онтипералдольпом расположении диполей, может быть рассчитана по формуле Кеезо- [c.9]

В 1935-36 гг. В. Кеезом и мисс А. Кеезом обнаружили, что гелий II обладает огромной теплопроводностью, более чем в миллион раз превышающей теплопроводность гелия I, и в 200 раз большей, чем теплопроводность меди при комнатной температуре. Открытие сверхтеплопроводности гелия II вызвало большой интерес и заставило исследователей обратить пристальное внимание на процессы, протекающие в этой жидкости. [c.235]

В 90-х годах прошлого столетия Ван дер Ваальс, а позже Камерлинг бннес и Кеезом [12] на основе теории складок высказали предположение о возможности существования ограниченной взаимной растворимости газов. [c.192]

Теплоту спарения нормального водорода ниже точки кипения измеряли калориметрическим методом Кеезом [52] и Симок и Ланге [53 . Несовпадение их данных составляет не более 1 % вблизи точки кипения водорода и достигает 4% вблизи тронной точки. Следует предпочесть данные работы [53], так как она выполнена несколько более тщательно и. крол е того, ес результаты лучше согласуются со значениями для паравс-дорода. Данные (табл. 15) описываются уравнением [53] [c.55]

Ниже — 237,7° азот, как это впервые установили Кеезом и Каммерлинг Оннес на основании опытов по исследованию его удельной теплоемкости, превращается в другую модификацию. Эта устойчивая при низких температурах модификация азота ярко светится при освещении катодными лучами, причем спектр этого свечения очень похож на своеобразный спектр северного сияния. Выше температуры превращения азот трудно заставить светиться, и тогда он дает другой спектр (Vegard, 1924). [c.634]

Кеезом, Ван-Дийк и Гантьес в 1933 г. применили в лабораторном масштабе для обогащения жидкого водорода дейтерием небольшую колонку [35], а в 1939 г. Брикведе и Скотт этим же методом получили чистый НО [58]. [c.19]

Проблема белка (1997) -- [ c.66 ]

Популярная библиотека химических элементов Книга 2 (1983) -- [ c.27 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.132 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.129 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.25 ]

Понятия и основы термодинамики (1970) -- [ c.413 , c.415 , c.423 ]

Понятия и основы термодинамики (1962) -- [ c.414 , c.424 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.98 ]

Проблема белка Т.3 (1997) -- [ c.66 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология