Алканы СВОБОДНОРАДИКАЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ

Мы начнем с изучения так называемых реакций ионного замещения алифатических соединений, т. е. реакций, в которых замещение одной функциональной группы Б производных алканов на другую происходит с участием ионов. Эти реакции в противоположность свободнорадикальному замещению алифатических соединений имеют исключительно важное значение в практическом повседневном органическом синтезе. [c.167]

Большинство алкенов содержат не только двойную углерод-углеродную связь, но также и алкильные группы, представляющие собой по существу остатки алканов. Кроме реакций присоединения, характерных для двойной углерод-углеродной связи, алкены могут подвергаться свободнорадикальному замещению, характерному для алканов. Наиболее важные реакции присоединения и замещения приведены ниже и подробно обсуждаются в следующих разделах. [c.173]

Карбоновые кислоты хлорируются и бромируются подобно алканам при облучении или в присутствии перекисных катализаторов, т. е. свободнорадикально. Замещение происходит в различные положения в кислотах с длинной неразветвленной цепью оно идет в основном в -положение. Галоидангидриды кислот бромируются только в а-положение. По способу Геля —Фольгарда —Зелинского бромирование кислоты ведут в присутствии трехбромистого или красного фосфора. При использовании трехбромистого (или пятибромистого) фосфора образуется бромангидрид, который далее бромируется [c.158]

Углеводородная часть алифатической кислоты может подвергаться реакции свободнорадикального галогенирования, характерной для алканов, но, поскольку замещение носит беспорядочный характер, эта реакция используется редко. Напротив, присутствие небольших количеств фосфора приводит к тому, что галогенирование протекает исключительно по а-поло-жению (по ионному механизму). Эта реакция известна под названием реакции Геля—Фольгарда — Зелинского и очень важна для синтеза. [c.565]

Реакция нитрования алканов имеет свободнорадикальный характер, является окислительно-восстановительной и сопровождается в отличие от реакции галогенирования не только замещением Н-атома, но и окислительным расщеплением С-С-связей. Реакция имеет большое промышленное значение и выполняется в нескольких вариантах. Наиболее старый способ нитрования алканов в растворе выполняется с помощью разбавленной НКОз (10— 20%) при 140 °С в автоклавах под давлением [c.343]

Как и в алканах, связи углерод — водород в алкенах ал-кинах вступают в реакции замещения галогенами, хотя обычно преобладает присоединение по кратной связи. Однако в условиях, способствующих свободнорадикальным реакциям, и в присутствии низких концентраций свободного галогена можно осуществить и замещение. Наиболее легко замещается тот атом водорода, который связан с атомом углерода, соседним с кратной связью (т. е. в аллильном положении алкенов), и эти атомы водорода можно заместить селективно. Удобным лабораторным реагентом для проведения эффективного аллильного бромиро-вания является М-бромсукцинимид (рис. 4.12). [c.84]

Для алканов наиболее характерны реакции замещения. В этих реакциях происходит гомолитическое расщепление ковалентных связей, т. е. они осуществляются по свободнорадикальному (цепному) механизму [c.483]

Помимо реакций свободнорадикального замещения, характерных для циклоалканов и алканов вообще, циклопропаны и циклобутаны вступают в некоторые реакции присоединения, при которых происходит раскрытие [c.268]

Бензол не подвергается свободнорадикальному замещению под действием хлора или брома, которое является типичной реакцией для алканов и циклоалканов. Энергия связи С—Н в бензоле составляет 110 ккал/моль, что значительно превышает энергию вторичной СН-связи в алканах (95 ккал/моль). Поэтому уже первая стадия предполагаемого цепного радикального замещения оказывается эндотермической, что препятствует процессу замещения [c.380]

Взаимодействие галогенов с алканами. Насыщенные алифатические углеводороды реагируют с галогенами (хлором и бромом) при УФ-облучении по механизму свободнорадикального замещения 5" , давая смесь моно- и полизамещенных галогеналканов (см. 2.1.9). Например, бромирование 2-метилбутана происходит преимущественно по третичному атому углерода. Однако наряду с монобромпроизводным — 2-бром-2-метилбутаном — в результате реакции будут получаться и продукты бромироваиия по вторичному и первичному атомам углерода. [c.134]

Углеводородная часть молекулы алифатической кислоты может подвергаться реакции свободнорадикального галогенирования, характерной для алканов, но это замещение носит беспоря- [c.97]

Мы сохранили основное построение первого издания по классам с разделением на алифатические и ароматические соединения. Такое построение представляется рациональным, поскольку оно дает возможность студенту познакомиться поочередно с каждым типом структур. Кроме того, оно логично, поскольку зависимость свойств вещества от его строения, а следовательно, от принадлежности к определенному классу, является основой органической химии. Так, при изучении алканов студент естественно знакомится с реакциями свободнорадикалького замещения, при изучении алкенов — с реакциями электрофильного и свободнорадикального присоединения, при изучении ареиоБ — с реакциями электрофильного замещения в ароматическом ряду. [c.7]

Свободные радикалы являются важнейщими интермедиатами свободнорадикальных цепных реакций замещения Н-атома в насыщенных углеводородах и их производных (8к-реакции), в реакциях свободнорадикальной полимеризации алкенов и сопряженных диенов, в реакциях окисления алканов и циклоалканов кислородом воздуха. В этом случае К" выступают как инициаторы химических реакций и активные реагенты. [c.399]

В органической химии вносится качественно новый материал и в понятия о механизмах реакций [26, 28]. Впервые дается представление о свободнорадикальном механизме реакций замещения и полимеризации и ионном механизме реакций присоединения. Свободнорадикальный механизм рассматривают на примере реакций замещения (галогенирова-ние алканов), присоединения (полимеризация), отщепления (крекинг углеводородов). В неорганической химии этот механизм не разбирают (цепные реакции исключены из программы). Расширяется понятие о ионном механизме химической реакции приводятся примеры присоединения неорганических веществ к алкенам (симметричным и несимметричным), реакций замещения при гидролизе галогеналкилов. [c.279]

Как алкан, так и бензол способны реагировать с хлором в условиях свободнорадикальной реакции. Поэтому возникает вопрос, что будет реагировать предпочтительнее — боковая цепь или кольцо, если алкилбензол реагирует с хлором в этих условиях. В действительности легче происходит замещение алкильного водорода на галоген, чем присоединение галогена к ядру, и в молекуле толуола все атомы водорода метильной группы могут быть замещены при наличии достаточного количества галогена [c.307]