Карбоновые кислоты хлорированные

Сами карбоновые кислоты хлорируются с трудом, их хлорангидриды и ангидриды — значительно легче. При изучении кинети- [c.212]

Сами карбоновые кислоты хлорируются с трудом, их хлорангидриды и ангидриды — значительно легче. При изучении кинетики реакции было отмечено, что ее скорость зависит от концентрации галогена (в отличие от хлорирования альдегидов и кетонов) и хлорангидрида, добавляемого к карбоновой кислоте [c.188]

Карбоновые кислоты хлорируются и бромируются подобно алканам при облучении или в присутствии перекисных катализаторов, т. е. свободнорадикально. Замещение происходит в различные положения в кислотах с длинной неразветвленной цепью оно идет в основном в -положение. Галоидангидриды кислот бромируются только в а-положение. По способу Геля —Фольгарда —Зелинского бромирование кислоты ведут в присутствии трехбромистого или красного фосфора. При использовании трехбромистого (или пятибромистого) фосфора образуется бромангидрид, который далее бромируется [c.158]

Известно много других методов а-галогенирования кислот и их производных. Карбоновые кислоты, а также их ангидриды и галогенангидриды можно а-хлорировать с помощью СиСЬ в полярных инертных растворителях, например в сульфолане [c.432]

От этой схемы реакции отличается схема, принятая для прямого хлорирования карбоновых кислот. Если в последнем случае добавить треххлористый или пятихлористый фосфор, сначала образуются, хотя бы и в небольшом количестве, хлорангидриды карбоновых кислот, способность которых к замещению гораздо больше, чем у свободных кислот. Возникающие при этом хлорированные хлорангидриды, однако, дальше не галогенируются, а с избыточной карбоновой кислотой образуют ангидриды кислот, которые уже хлорируются дальше и, наконец, гидролизуются в хлорированные карбоновые кислоты. Или же (что, впрочем, приводит к тому же) хлорируют ангидрид карбоновой кислоты и разлагают полученный хлорированный ангидрид, так как он гидролизуется легче. В обоих случаях реакция не идет со свободными карбоновыми кислотами. [c.86]

Легко и избирательно также хлорируются ароматические альдегиды и их Н-нроизводные (оксимы, гидразоны, азины разд. Г,7.1), причем образуются хлор ангидриды карбоновых кислот (или их К-производные) . [c.238]

Фенолы не этерифицируются непосредственно карбоновыми кислотами. Сложные эфиры фенолов получают взаимодействием их с ангидридами или хлорангидридами кислот. Простые эфиры фенолов образуются реакцией фенолятов щелочных металлов с алкилгалогенидами или диалкилсульфатами. Ароматическое фенольное ядро легче нитруется, хлорируется, сульфируется, алкили-руется, чем бензольное. [c.27]

Получение. хлорангидридов карбоновых кислот и ацилирование аминов можно проводить совместно, без выделения хлорангидрида кислоты [7—И], что было осуществлено в настоящей работе. В качестве хлорирующего агента применялся РСЬ. Реакция осуществлялась в среде инертного растворителя. [c.266]

Декарбоксилирование карбоновых кислот в присутствии хлора или хлорирующих агентов [c.431]

Синтез соединений указанного типа посредством декарбоксилирования карбоновых кислот и их производных хлором и хлорирующими агентами возможен несколькими способами. Однако способы эти менее разработаны, и известны лишь отдельные примеры. [c.434]

В зависимости от природы используемого сырья и хлорирующих агентов хлорангидриды могут быть получены различными путями. Наибольшее распространение получили два основных способа синтеза взаимодействие ароматических карбоновых кислот или их производных (эфиров, ангидридов, солей и др.) с различными хлорирующими агентами [c.66]

Карбоновые кислоты хлорируются и бромируются легче, чем алканы, но труднее, чем оксосоединения. Наиболее употребительный прием — реакция Гелля — Фольгарда — Зелинского, заключающаяся в галоидировапии соответствующего галоидангидрида кислоты свободным галоидом в присутствии пятигалоидного фосфора с последующим гидро--лизом [c.169]

Хлорирование других карбоновых кислот (нропионовой, масляной и др.) дает не только а-, но также р- и 7-замещенные хлор-карбоновые кислоты. Преимущественно в а-положение карбоновые кислоты хлорируются в присутствии РС1з. [c.604]

Прн радикальном галогенировании довольно сильное направляющее -действие оказывают функциональные группы, такие как карбонильная и эфирная. Простые эфиры обычко хлорируются в а-положенне к эфирной связи, по-виднмому, иа-за пониженной энергии а-связи С—Н. Карбонильные группы сложных эфиров н карбоновых. кислот наирав-ляют хлорирование в р- и -у-лоложения, вероятно вследствие индуктивного эффекта, из-за которого атака электрофильным атомом хлора по -положению становится неблагоприятной. Радикальное галогеннрова-ние молекул, в которых присутствуют такие функциональные группы, [c.471]

Трихлораигидрид тримеллитовой кислоты получают взаимодействием кислоты с пеитахлоридом фосфора [1]. Однако более удобным хлорирующим агентом, применяемым для синтеза хлорангидридов карбоновых кислот, является тионил--хлорид, активность которого в некоторые случаях повышают добавкой катализатора 2]. Из литературных данных известно, что тримеллнтовая кислота и тримеллитовый ангидрид, реагируя с тионилхлоридом, образуют ангидридо-хлорангид-рнд [1, 3]. [c.277]

Позднее Сток и Химое [99] использовали в качестве растворителей при хлорировании толуола и п-трет-бутилбензола различные карбоновые кислоты. Парциальный фактор скорости при пара-замещении толуола оказался одинаковым во всех этих растворителях, так что хлорирующий агент ведет себя в них одинаково. Однако отношение этих факторов для пара-замещения в толуоле и п-грет-бутилбензоле существенно изменялось, составляя 2,1 в уксусной кислоте, 1,1 в муравьиной и только 0,68 в трифторуксус-ной кислоте. В последнем растворителе реакции подчиняются нормальному индуктивному порядку. Поскольку хлор, по-видимому, одинаково реакционноспособен во всех трех растворителях, изменение отношения для реакций с СНз и тpeт- Hs следует объ-, яснить каким-то специфическим влиянием растворителя. [c.146]

С этой точкой зрения согласуется тот факт, что сульфурилхлорид вызывает присоединение хлора к олефинам, например к циклогексену Действительно, атомарный хлор скорее способен замещать водород, чем присоединяться к олефинам такоги типа Как и следовало ожидать, в процессе атомного замещения этот метод, связанный с перекисным катализом, позволяет хлорировать алифатические боковые цепи только таких углеводородов, как толуол и ксилол, а хлорирование других веществ необходимо проводить в бензольной или хлорбензольной среде. Ароматические нитросоединения не хлорируются, а некоторые другие вещества, например дифенилметан, содержащие реакционноспособные атомы водорода, действуют как ингибиторы. Этим путем можно хлорировать алифатические карбоновые кислоты и кислые хлориды в местах, отдаленных от карбоксильных групп главным образом в -положенрш, тогда как пр.п полярной реакции Гелля — Фольгарда (с Ь или РСЬ в качестве катализатора) хлорирование идет исключительно в а -положении. [c.204]

Прямое хлорирование [14] можно также проводить с использованием хлорида меди (И) в инертном растворителе, таком, как сульфолан. Карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды хлорируются этим методо-м с образованием только а-монохлоркис-лот, прйчем количество а-водородов в субстрате не имеет значения. Для получения а-хлоркислот применяют также фотохимическое хлорирование. В частности, хлорангидриды высших и средних жирных кислот при облучении в кипящем тионилхлориде видимым или ультрафиолетовым светом дают продукты, замещенные преимущественно в а-положение [15]. Предполагают, что реакция включает фотолиз тионилхлорида с образованием хлора, который галогенирует енольную форму хлорангидрида -кислоты схема (14) . Фотохимическое хлорирование можно использовать также для получения монохлорциклогексанкарбоновых кислот [16] в [c.140]

При работе с указанными выше хлорирующими реагентами надо избегать полярных растворителей — таких, как уксусная кислота, которая может промотировать гетеролитические реакции хлора. Галогенирование спиртов, кетонов и даже карбоновых кислот обычно является гетеролитической реакцией. [c.28]

Для изготовления высокоэластичных материалов совместно хлорируют (до 60-70% хлора) ПЭ высокого и низкого молекулярного ве-са . Высококачественные пленкообразующие получает хлорированием ПЭ под давлением в присутствии d, Д-ненасыщенных карбоновых кислот, их альдегидов или эфиров . Свойства таких пленок улучшаются при введении в пленкообразующие полисилоксанов (в основном ме-тилфенилпслисилоксанов). На основе ХПЭ и хлорированных ПО изготовляют высокоадгезионные грунты и лакокрасочные составы, не оказывающие влияние на структуру обрабатываемой поверхности. Грунты на основе ХПЭ и 20-80% хлорированной углеводородной смолы с температурой размягчения 70-140° предназначены для крепление на ПО декоративных и защитных покрытий 47,1 [c.35]

Для получения изовиолантрона бензантрон хлорируют газообразным хлором при 100° в водной суспензии или соляной кислотой в присутствии хлоратов, как окислителей в 50%-ной уксусной кислоте. При этом образуется монохлорбензантрон, содержащий хлор в бензольном ядре, что доказывается тем, что при его окислении получается антрахинон-а-карбоновая кислота [c.635]

Заслуживают всестороннего изучения такие хлорирующие агенты, как дихлорид трифенилфосфина, пирокатехинфосфотрихлорид и раствор трифенилфосфина в I4, давшие хорошие результаты при превращении карбоновых кислот в хлорангидриды (см. стр. 389—390). [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология