Синтез привитых и блок-сополимеров

Деструкция полимеров — это разрушение макромолекул - под действием различных физических и химических агентов. В результате деструкции, как правило, уменьшается молекулярная масса полимера, изменяется его строение, а также физические и механические свойства полимер становится непригодным для практического использования. Следовательно, этот процесс является нежелательной побочной реакцией при химических превращениях, переработке и эксплуатации полимеров. В то же время реакции деструкции в химии высокомолекулярных соединений играют и положительную роль. Эти реакции используют для получения ценных низкомолекулярных веществ нз природных полимеров (например, аминокислот из белков, глюкозы из крахмала), а также для частичного снижения молекулярной массы полимеров с целью облегчения их переработки. С помощью некоторых деструктивных процессов можно определять строение исходных полимеров и сополимеров. Процессы, приводящие к разрыву химических связей в макромолекулах, как уже отмечалось, используют для синтеза привитых и блок-сополимеров. [c.67]

Хотя деструкция часто является нежелательной побочной реакцией, ее нередко проводят сознательно для частичного снижения степени полимеризации, чем облегчаются переработка и практическое использование полимеров. Например, в производстве лаков на основе эфиров целлюлозы, когда непосредственное растворение этих веществ дает слишком вязкие растворы, неудобные для нанесения покрытий, исходную целлюлозу подвергают предварительной деструкции. Частичная деструкция (пластикация) натурального каучука на вальцах облегчает его переработку в резиновые изделия. Реакция деструкции используется для установления химического строения полимеров, для получения ценных низкомолекулярных веществ нз природных полимеров (гидролитическая деструкция целлюлозы или крахмала в глюкозу, белков в аминокислоты), при синтезе привитых и блок-сополимеров и т. д. Изучение деструкции дает возможность установить, в каких условиях могут перерабатываться и эксплуатироваться полимеры оно позволяет разработать эффективные методы защиты полимеров от различные воздействий, найти способы получения полимеров, которые мало чувствительны к деструкции, и т. д. Знание механизма и закономерностей деструкции дает возможность усилить или ослабить ее по желанию в зависимости от поставленной задачи. [c.621]

Облучение органических макромолекул приводит, в основном, к образованию свободных радикалов. Если облучение проводится на воздухе, в полимере образуются свободные радикалы, перекиси и гидроперекиси. При облучении полимера с высокой степенью кристалличности, особенно если облучение происходит при низких температурах и полном отсутствии воздуха, свободные радикалы оказываются захваченными системой и остаются активными в течение продолжительного времени. Свободные радикалы, перекиси и гидроперекиси могут быть использованы для инициирования блок- и привитой сополимеризации. В экспериментальных условиях радиационный синтез привитых и блок-сополимеров может осуществляться следующими методами [c.54]

Синтез привитых и блок-сополимеров позволяет получать новые продукты, соединяющие в себе свойства обоих полимеров, состоящих из звеньев А и звеньев Б, и тем самым дает возможность сочетать их ценные свойства и устранять их недостатки. [c.262]

Книга является первой монографией, посвященной новому типу полимеров — блок-сополимерам и привитым сополимерам. В ней рассматривается синтез привитых и блок-сополимеров различными методами, а именно синтез методами переноса реакционной цепи, синтез в результате взаимодействия радикалов с ненасыщенной полимерной молекулой, в частности синтез привитых сополимеров натуральный каучук — метилметакрилат. Подробно разобраны многочисленные примеры образования привитых и блок-сополимеров посредством реакций, в которых участвуют разнообразные функциональные группы. Значительное место уделено блок-сополимерам, полученным из полиоксиэтиленов или полиоксипропиленов имеющим практическое применение в качестве детергентов. Отдельно рассматривается весьма перспективный метод синтеза привитых и блок-сополимеров — метод с использованием ионизирующих излучений. Очень интересна глава, посвященная вопросу синтеза стереоблок-сополимеров . [c.4]

В первых двух главах книги читатель найдет основные определения полимеров рассматриваемых типов и, пожалуй, чрезмерно краткое описание методов выделения привитых и блок-сополимеров из реакционной смеси. Основной материал книги распределен в последующих главах в соответствии со способом инициирования, приводящим к получению того или иного сополимера. Помимо разнообразных чисто химических методов инициирования, описываются также приемы синтеза привитых и блок-сополимеров при помощи фотохимических реакций, ионизирующих излучений и механической деструкции. [c.5]

Полимер, содержащий реакционноспособные (функциональные) группы на концах макромолекул или в цепи, представляет собой удобное исходное вещество для синтеза привитых и блок-сополимеров при последующих реакциях с мономерами или полимерами. В данной главе описаны макромолекулярные реагенты, содержащие в основной цепи а) заместители, способные инициировать полимеризацию мономеров винилового типа и б) кислые или основные группы, способные к инициированию реакции при раскрытии эпоксидного цикла или к реакциям с изоцианатами, приводящим к образованию полиуретанов. [c.75]

Исходным веществом второго метода синтеза привитых и блок-сополимеров является полимер, содержащий функциональные группы, легко подвергающиеся фотолизу. [c.138]

Синтез привитых и блок-сополимеров, или, что более целесообразно в большинстве случаев, осуществление прививки к макромолекулам гото-товых волокон [c.14]

Синтез привитых и блок-сополимеров или, что в большинстве случаев более целесообразно, прививка к макромолекулам готовых волокон [c.13]

К настоящему времени сформировалась целая область полимерной химии - механохимия. С механохимическими явлениями связаны процессы меха-нохимического синтеза привитых и блок-сополимеров, заключающиеся во взаимодействии макрорадикалов при совместной механодеструкции разных по-1Шмеров. [c.106]

Пероксидирование полимера с целью получения полифункциональ-ного инициатора может быть осзществлено окислением полимера кислородом или воздухом в присутствии органической перекиси, способствующей образованию активных центров в молекулах полимера. В некоторых случаях применение перекиси не обязательно. Как было ука-зано ранее, в результате предварительного облучения полимера в присутствии воздуха образуется полимер, содержащий перекисные или гидроперекисные группы. Такой полимер можно использовать в качестве полимерной перекиси при синтезе привитых и блок-сополимеров. [c.293]

Арсенал методов, при помощи которых современная химия создает новые вещества, сравнительно недавно пополнился новым, специфическим для химии полимеров способом — так называемой прививкой. Синтезу привитых и блок-сополимеров, их структуре, свойствам, а также применению и посвящена книга Бёрлента и Хофмана. Это — первая монография в области, которая интенсивно разрабатывается в последние годы. [c.5]

Следует отметить, что в последнее время быстро растет число исследований, наиравленных на получение эластичных материалов на основе полисилоксанов с повышенными физико-механпческими показателями. Хорошие результаты получены при синтезе привитых и блок-сополимеров, содержащих силоксановые блоки. Перспективны и смесевые композиции па основе силоксанов и карбо-цепных полимеров, от которых можно ожидать сочетания высокой прочности углеводородного полимера с гемо- и тканесовмести-мостью, хорошей эластичностью и газопроницаемостью полиспло- [c.95]

Механохимическая природа синтеза привитых и блок-сополимеров при переработке эластомеров заключается в том, что возникающие при механическом воздействии макрорадикалы в отсутствие кислорода и других ингибиторов (акцепторов) способны рекомбинировать друг с другом, либо участвовать в реакциях передачи цепи, на другие макромолекулы, либо в присутствии мономеров инициировать цепные реакции полимеризации. В первом случае происходит разрыв макромолекул и хаотическая рекомбинация макрорадикалов с образованием блок-сопопимеров, цепные молекулы которых состоет из разнородных блоков (осколков исходных макромолекул). Одновременно возможно и присоединение макрорадикалов к активированной полимерной цепи с образованием разветвлений. Во втором случае свободные Макрорадикалы инициируют процесс полимеризации с образованием блок-сополимера (если мономер имеет строение и состав, отличный от состава мономерного звена [c.97]