Олово арильные соединения

Эти реакции оказываются полезными для получения смешанных алкильных и арильных соединений олова, которые не могут быть получены через реактив Гриньяра. [c.141]

Как и в ряду оловоорганических соединений, число известных свинецорганических соединений слишком велико для того, чтобы привести здесь исчерпывающий перечень. Кроме того, таблицы большинства веществ, которые были описаны, имеются в работе Краузе и Гроссе [296]. В табл. 6 и 7 приведены некоторые представители алкильных и арильных соединений свинца и их производные и ряд их свойств. Таблицы построены по тому же принципу, который использован в предыдущем разделе (олово), и, как и раньше, в библиографии особое внимание уделяется работам, опубликованным в последнее время. [c.212]

Описано действие на оловоорганические соединения солей серебра, золота, ртути, таллия, железа и некоторых других элементов (о действии солей олова см. ранее стр. 329). Наиболее подробно изучено взаимодействие алкильных и арильных соединений олова с сулемой, которая отщепляет органические радикалы от олова более интенсивно, чем иод или хлористый водо- [c.353]

Поскольку ковалентные связи в органических соединениях тяжелых металлов, например свинца, олова и ртути, являются сравнительно слабыми, можно ожидать, что при термическом разложении соответствующих соединений будут возникать свободные арильные радикалы. Немногочисленные имеющиеся экспериментальные данные подтверждают это предположение. [c.187]

Это касается металлоорганических соединений щелочноземельных металлов, магния, цинка и алюминия. Большинство металлоорганических соединений остальных (непереходных) металлов — ртути, таллия, олова, свинца, мышьяка, сурьмы, висмута и др.— обладает гораздо более инертной связью С — металл и может содержать в молекуле различные функциональные группы, такие, как ОН, СООН, N11 и т.п. Переходные металлы (от скандия до никеля и их аналоги в следуюш,ем большом периоде периодической системы) дают лишь очень непрочные алкильные и арильные металлоорганиче-ские соединения, неустойчивые или очень мало устойчивые нри комнатной температуре.— Прим. ред. [c.223]

Элементы группы IVA — кремний, германий, олово и свинец— образуют тетраэдрические р -гибридизованные орбиты таким же образом. Вышеупомянутые преимущества таких орбит увеличиваются у этих металлов, и широко развитая металлоорганическая химия каждого из них основана на тетраэдрических соединениях типа R4M. Наряду с разнообразием, создаваемым различными алкильными и арильными группами R, в них воз- [c.41]

За углеродом в IV группе следуют четыре элемента, представляющие особый интерес для химии металлооргапических соединений кремний, германий, олово и свинец. С электронной точки зрения кремний и германий, конечно, являются не металлами, а полупроводниками, так как с понижением температуры их сопротивление увеличивается. Однако с химической точки зрения они являются и металлами и металлоидами, так как они электроположительнее углерода и в шкале электроотрицательностей Полинга лежат в области металлов. Они, так же как и серая модификация олова, вероятно, обладают кристаллической решеткой, сходной с решеткой алмаза. Это определяет их металлоидный характер, в то время как их соединения и алкильными и арильными группами, несомненно, являются металлоорганическими соединениями. Белое олово и свинец в электрическом, механическом, оптическом и химическом смысле являются истинными металлами, однако их металлоорганические соединения резко не отличаются от металлооргапических соединений предшествующих им элементов. [c.164]

Соединения четырехвалентного германия легко гидролизуются и обладают некоторыми свойствами, похожими иа свойства соответствующих соединений четырехвалентного олова однако последние легче восстанавливаются. Для четырехвалентного германия соли кислородных кислот не характерны, а галогениды имеют выран енную тенденцию к образованию аддуктов. Моногерман, тетрагалогениды, алкильные и арильные производные германия являются ковалентными соединениями. [c.383]

Тетрагидрид, тетрагалогениды, алкильные и арильные производные четырехвалентного олова — это ковалентные соединения с полярной связью у них низкие температуры плавления и кипенпя. [c.415]

Тетраарильные производные олова получаются действием маг-нийорганических соединений с арильными радикалами на четыреххлористое олово [c.424]

ГЛ. 19) при действии электрофршов иа арильные соединения лития, магния, алюмршия, ртути, олова и других металлов происходит замещение металла, а не атома водорода. [c.1040]

Алкильные, алкенильные и арильные соединения тяжелых металлов, например, ртути, таллия, олова, являются плохими донорами карбанионов, так как катионы этнх металлов имеют (мягкие кислоты Льюиса) высокое сродство к карб анионам (мягким основаниям Льюнса) к ноэтому перенос карбаниоиа к электрофильному углеродному центру молекулы субстрата термодинамически менее выгоден, чем в случае соединений лития и магния. [c.1545]

Атомы галогена во всех положениях пиридина и изохинолина можно заместить, используя каталитические реакции, обычно при применении палладия(О) в качестве катализатора (подробное обсуждение в см. разд. 2.7). Реакции сочетания галогенопроизводных пиридинового ряда с алкенами (реакция Хека), алки-нами, алкенильными и арильными соединениями олова и бора существенно дополняются реакциями сочетания металлоорганических (чаще оловоорганических) производных пиридина, хинолина и изохинолина с алкенил- или арилгало-генидами и трифлатами. Эта синтетическая методология черезвычайно полезна и позволяет в одну стадию проводить такие превращения, успешное осуществление которых другими методами, если и возможно, то весьма затруднительно. Два примера использования этой методологии приведены ниже [c.101]

Из данных, представленных в таблице, видно, ято без учета металлорганических соединений образование ипсо-комплекса наименее выгодно как для электронодонорных, так и для электроноакцепторных заместителей. Однако для металлорганических соединений наиболее энергетически выгоден именно ипсо-комгогекс. Это хорошо согласуется с известными экспериментальными данными (см. гл. 19) при действии электрофилов на арильные соединения лития, магния, алюминия, ртуги, олова и других металлов Гфоисходит замещение металла, а не атома водорода. [c.415]

Симметричные оловоорганические соединения представляют собой вещества типа К45п (табл. 2), в которых группы к одинаковы К может быть алкилом или ари.лом. Тетраалкильные производные олово — бесцветные соединения низкого молекулярного веса, жидкие при комнатной температуре тетрате-традецилолово и аналоги более высокого молекулярного веса представляют собой низкоплавкие твердые вещества. Тетра-арильные производные олова — твердые вещества с температурами плавления выше 170°. Низшие тетраалкильные производные олова могут перегоняться при атмосферном давлении без разложения. [c.11]

Иногда, например при анализе органических соединений свинца и карбонилов железа, целесообразно разбавлять пробу мелко измельченной окисью меди и кварцевым песком Некоторые металлорганические соединения с трудом сгорают полностью, например труднолетучие арильные соединения олова, что, возможно, объясняется тем, что двуокись олова прочно удерживает остатки углерода В таких случаях помогает тщательное смешение навески вещества с окисью меди. При анализе соединений фенилхрома указанное затруднение устраняется при сожжении их со смесью хромата свинца и бихромата калия в соотношении 10 1 или прл добавлении пятиокиси ванадия. [c.78]

При действии галоидов на соединения типа RsSnSnRa [4, 9, 10, 13, 16, 23—30] и (R2Sn) [2, 3, 6, 7, 9, 10, 31—33] образуются оловоорганические моно- или дигалогениды. Специальными опытами с хлоридами этилолова и гексаэтилдистаннаном показано, что при—60- —70° С хлор и бром действуют только на связи Sn—Sn. Связь олова с углеродом остается незатронутой. Действие хлора на диалкильные соединения олова удобно применять для выяснения структуры последних [33]. В случае арильных соединений олова для той же цели используют реакцию с иодом в бензоле [24]. [c.439]

Результаты, полученные при нитровании арильных соединений олова, противоречивы. Форлендер [56] сообщил о нитровании тетрафенилолова дымящей азотной кислотой при —5—0° С. Как показывает последующая обработка бромом, нитрогруппа находится преимущественно в пара-положении. Нитрование окиси дифенилолова при —15° С происходит в основном в мета-положении [57]. По данным других авторов под действием азотной кислоты или окислов азота происходит только расщепление тетраарильных соединений олова (см. стр, 370). Окисление метильной группы в толильных соединениях олова перманганатом калия или КзРе(СМ)в приводит к глубокому изменению молекулы [58, 59]. [c.454]

Оловоорганические дигалогениды в тех же условиях вначале превращаются в соединения типа (RaSn) . При действии на них натрия образуются динатрийтетраалкил(или арил)дистаннаны, а затем динатрий-диалкильные (соответственно арильные) соединения олова [c.497]

НзМ< Х(М=8п, РЬ Х=Вг, Л) способны вступать в реакцию с магнием (образование реактива Гриньяра) только в том случае, если К представляют собой алифатические радикалы. В случае же полностью арилированных соединений такое взаимодействие не наблюдается. К отрицательному результату привели также и поставленные нами опыты замены галоида на литий с помощью металлического лития. Как известно, замена галоида на литий для различных классов органических соединений легко может быть осуществлена с помощью алкильных или арильных соединений лития. В общем виде этот обмен выражается следующей схемой КХн-К Ы- НЬ1 +-К Х (X — галоид), Учитывая, что указанный обмен происходит с большой легкостью и в очень мягких условиях, мы пытались использовать его для обмена галоида на литий в тетраарилпроизводных олова и свинца. [c.285]

Ацетилгипофторит оказался региоселективным фторирующим реагентом по отношению к элементоорганическим соединениям, при этом происходит их фтордеметаллирование. Так, арильные производные ртути [93, 94], олова [95, 96], кремния [97, 98], германия [96] при действии этого реагента превращаются во фторпроизводные бензола. Реакция использована для получения ряда арилфторидов, меченных Р. [c.173]

Соединения свинца и олова. В литературе нет данных о реакциях нитрилов с органическими соединениями элементов четвертой группы, в ходе которых происходила бы миграция алкильного или арильного остатка от металлоорганического соединения к атому углерода нитрильной группы. Однако известно о миграции к нитрильному атому углерода алкокси-, амино- и других групп от металлоорганических соединений, что приводит к образованию связей С—О и С—N. Так, метокситрифенилсвинец и окись бис-трифе-нилсвинца присоединяются к трихлорацетонитрилу уже при комнатной температуре 201 [c.245]

Наиболее подробно изучена микробиологическая активность органических соединений олова. Ди- и тетрахлориды олова фунгицидными и бактерицидными свойствами не обладают. При замене атомов хлора в тетрахлориде олова на алкильные или арильные радикалы фунгицидное и бактерицидное действие постепенно возрастает, причем максимальная активность проявляется у триалкил- и триарилоловоацилатов. Тетраалкил-и тетраарилолово фунгитоксичностью не обладают, что иллюстрируют данные табл. 25.1. [c.389]

Для солей двухвалентных олова и свинца известны ацидокомплексы и комплексы типа кристаллогидратов, двойных солей. Соли свинца (главным образом РЬС1г и PbBrj) легко образуют продукты присоединения с пиридином, тиомочевиной и основаниями Шиффа. Хлориды германия, олова и свинца обладают способностью замещать хлор на алкильные и арильные радикалы, вплоть до превращения их в металлоорганические соединения. При этом по мере замещения хлора уменьшается способность хлорорганического соединения к комплексообразованию. Связи Ме—С ковалентны, хотя и в большей или меньшей степени полярны. Известно весьма большое число различных металлоорганических соединений, особенно для германия (см., например, монографию [537]). В катализе наиболее часто применяются алкилаты, арилаты и их галоидпроизводные. [c.343]

Научные работы посвящены химии металлоорганических соединений, Впервые получил (1928) ме-тилтрибромстаннан. Разработал (1929) синтезы смещанных оловоорганических соединений различной степени арилирования. Совместно с А. Н. Несмеяновым открыл (1930) способ получения оловоорганических соединений через ртутьорганические соединения. Получил (1934) триарилгалогенстан-нан, оказавшийся сильным фунгицидом. Совместно с Несмеяновым установил (1934) пути синтеза смещанных ртутьорганических соединений арнлированием сулемы. Вместе с Несмеяновым применил (1935—1948) диазометод для получения органических соединений олова, свинца, сурьмы и других металлов. Получил (1936) олово-и свинецорганические соединения арильного ряда с различными заместителями в арильном ядре, соединенном непосредственно с оловом или свинцом. Синтезировал [c.262]

Были проведены рентгеновские исследования кристаллов ряда тетраарильных соединений олова [227, 230, 345—347, 846, 912, 913]. Тетрафенилолово, тетра-л-толилолово, тетра- -толил-олово и тетра-(/ьметоксифенил)-олово образуют тетрагональные кристаллы на одну ячейку приходятся две молекулы. Однако тетра-(л-этоксифенил)-олово образует моноклинные кристаллы с четырьмя. молек лами в ячейке. Симметрия кристалла снижается с увеличением размеров арильных групп. Еще одна работа о кристаллической структуре тетраарильных производных олова опубликована Батдженбахом [99]. [c.22]

Несимметричные оловоорганические соединения — это вещества типа К45п, в которых группы Н различны. Известно много соединений, содержащих два или три разных заместителя у атома олова (табл. 3—6) группы Н могут быть только алкильными, только арильными или смешанными. Эти вещества обычно более низкоплавки, лучше растворимы в органических растворителях и в некоторой степени более реакционноспособны, чем родственные симметричные соединения К43п. [c.27]

По мере увеличения атомного веса элементов группы IVA стабильность их гидридов уменьшается (табл. 22). О первом успешнол получении свинцовоорганического гидрида сообщено лишь недавно [180]. Гидрид олова SnH4 является очень неустойчивым веществом, однако постепенное замещение атомов водорода алкильными или арильными группами приводит к значительному повышению его стабильности [167, 211]. Вследствие нестабильности оловоорганические гидриды ие привлекли особого внимания по данным последних исследований они, возможно, найдут некоторое применение в качестве селективных восстановителей [12, 478, 635] и для получения оловоорганических соединений, содержащих функциональные группы [385, 387, 509, 632, 635]. [c.122]

Исключительная стабильность триарилметильного карбоний-иона была обнаружена еше в 1902 г., когда было показано, что соответствующие галоидпроизводные и перхлораты ионизируются, диссоциируют и сообщают электропроводность растворам в жидком сернистом ангидриде [1,2]. Далее было обнаружено, что диссоциация перхлоратов совершенно не зависит от природы арильных групп эти соединения рассматриваются как чисто ионные [3]. Диссоциации же галоидпроизводных благоприятствуют электронодонорные группы в пара-полсжении бензольного цикла, а различия электропроводности разных хлоридов указывают на неодинаковую степень их ионизации. Для наблюдения ионов можно использовать данные о электропроводности и спектроскопич ские измерения. Так, три-фенилметильные ионы в концентрированной серной кислоте дают спектр поглошения в ультрафиолетовой области [4]. Аналогичный спектр дают также растворы трифенилметилхлорида и хлорного олова в бензоле [5], трифенилметилхлорида и сулемы в хлорбензоле [6] и трифенилкарбинол на кислотной поверхности алюмосиликата 17]. С помощью ультрафиолетовых спектров можно эффективно изучать (количественно) обратимые реакции с участием карбоний-ионов. В серной кислоте (от средней до высокой концентрации) мн гие арильные карбоний-ионы, по-видимому, находятся в равновесии с соответствующими спиртами [8,9] [c.233]

В присутствии алкильных, галогеналкильных или алкоксисоеди-нений олова, выполняющих функции катализатора, получают эфиры фосфорной кислоты путем обработки оксихлоридов фосфора или их производных алкиленоксидами Органические соединения четырехвалентного олова, в которых по крайней мере две группы являются алкильными или арильными, а две другие могут быть алкоксигруппами, — хорошие катализаторы для термореактивных силоксанов, содержащих свободные оксигруппы [c.112]

Эти реакции чаще в сего используют для получения алкильных или арильных производных щелочных металлов, бериллия, магния, алюминия, галлия, индия и других элементов, так как этот метод дает возможность избежать загрязнения металлоор-ган ических соединений галогенидом металла, а для таких металлов, как алюминий и бериллий, избежать образования промежуточных металлоорганических галогенидов, а также очень прочных эфиратов металлалкилов, которые получаются при использовании обычных методов синтеза. Эта реакция также ис-пользуе тся для синтеза алкильных производных цинка, кадмия, теллура и олова. [c.64]

Сравнение реакционной способности соединений типа АгЭ(СНд)з в реакциях кислотного расщепления для производных кремния и олова проводилось также в лаборатории Насельского - Использование различных кислотных реагентов позволяет провести не вполне строгое сравнение, однако ясно, что реакционная способность оловоорганических соединений выше примерно в 10 раз. Для реакции в метаноле найден общий второй порядок, ацетолиз в уксусной кислоте имеет первый порядок по металлоорганическому соединению. Для последней системы найден очень высокий изотопный эффект (равный 10) . Наблюдались также солевые эффекты хлорида и ацетата лития и слабое влияние заместителей в арильной группе. Авторы полагают, что высокая реакционная способность производных олова связана с сильной поляризуемостью атома элемента. Большой изотопный эффект свидетельствует о переносе протона в кинетической стадии. По мнению авторов, классический сг-комплекс является довольно грубым приближением к структуре переходного состояния, в котором совершается передача протона от кислорода к арильному углероду. [c.139]

Метод арилирования двойной связи обладает почти универсальной применимостью, практически не зависит от пространственных затруднений, во многих случаях дает хорошие выходы или позволяет выйти к весьма трудно доступным иным путем соединениям. Чрезвычайно полезным представляется введение сложноэфирной группы — прямое превращение олефинов в а,р-непредельные кислоты. Донором арильного радикала могут быть, кроме RHgX, также соединения олова или свинца. Стереохимия и механизм реакции арилирования были изучены с применением Рс1(ОСОСНз)2. [c.300]

Монооловянные алкильные и арильные производные. Таких соединений известно много среди них тетраалкильные и тетраарильные соединения олова, алкил- и арилгалогениды олова и производные со щелочными, л1еталлами алкил- и арилолова. [c.424]

Необходимая степень электрофильной реакционной способности в большой мере зависит от природы металла. Так, для металлов типа натрия при их растворении в спирте даже арильная группа, находящаяся на конце ненасыщенной системы, нанример в стироле или в стильбене, достаточно поляризована и способствует эффективной адсорбции олефиновой молекулы. Известно, что эти и подобные им ненасыщенные ароматические углеводороды могут восстанавливаться растворяющимся натрием [210]. Для металлов типа магния арильная группа уже недостаточно электрофильна, но карбонильная группа достаточно электрофильна, на что указывает восстановление ацетона магнием до магниевой соли пинакона [211]. В случае металлов типа амальгамированного цинка или олова необходимым электронным сродством не обладает даже карбонильная группа, если процесс не проводится в присутствии сильных кислот. Вполне вероятно, что сопряженная кислота карбонильного соединения является сильной электроноакцепторной группой, как в примере восстановления альдегида или кетона но методу Клемменсена [212]. [c.850]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология