Конфигурация схем

Циангидрины цианогенных гликозидов образуются из соответствуюш,их аминокислот(нитрильная группа формируется из аминогруппы,карбоксильная группа уходит в виде СО ) в качестве сахарного остатка почти всегда фигурирует О-глюкоза, гликозидная связь которой имеет р-конфигурацию (схемы 3.6.10 и 3.6.11). [c.59]

Приведенная схема НПЗ будущего не является оптимальной. Множество факторов могут оказывать влияние на выбор конфигурации схемы, и каждая совокупность факторов может стать специфической для отдельного НПЗ. Путь, избранный японскими нефтепереработчиками под влиянием требований к охране среды, занимает промежуточное положение между американским (реформулированный бензин, оксигенаты) и западноевропейским (неэтилированный высо- [c.138]

Молекула Электронная конфигурация Схема связи Кратность связи [c.56]

Олефины окисляются до а,р-ненредельных альдегидов, содержащих то же число углеродных атомов, действием диоксида селена в кипящем 95%-ном этаноле. Геминальные диметилзамещен-ные олефины дают исключительно продукты с ( )-конфигурацией [схема (140)]. Считается, что реакция протекает по механизму, представленному на схеме (141). [c.539]

Вторая конфигурация Схема А 0>9пР [c.367]

Третья конфигурация Схема А [c.368]

Наиболее прямой метод решения задачи первого приближения теории возмущений состоит в диагонализации матрицы суммарной энергии (суммы электростатической и энергии взаимодействия спина с орбитой) для данной конфигурации схемы нулевого приближения. Этот процесс практически невыполним для всех конфигураций, за исключением простейших случаев, ввиду высокого порядка получающихся вековых уравнений. Общее решение возможно в большем числе случаев, если воспользоваться схемой SUM, но, чтобы осуществить эту возможность, необходимо, за исключением специальных случаев, проделать преобразование к этой схеме, Ввиду сложности этой задачи и невозможности получения общего решения для сложных конфигураций желательно получить результаты элементарного, хотя бы и приближенно, характера. В предшествующих трех главах мы рассматривали тот важный случай, когда взаимодействие спина с орбитой мало в сравнении с электростатическим в этой главе будет интересно рассмотреть менее важный случай, в котором электростатическое взаимодействие слабо в сравнении с взаимодействием спина с орбитой. Таким образом, мы будем знать характер общего решения в обоих крайних случаях. [c.251]

Для остальных конфигураций схемы расщеплений находятся аналогично схеме соответствует перевернутая т. е. аналогичная с для ( 5-терм) расщепления нет конфигурации соответствует перевернутая схема ё, т. е. такая же, что и для ё — аналогична — аналогична т. е. перевернутая —перевернутая [c.87]

Для остальных конфигураций схемы расщеплений находятся аналогично схеме d соответствует перевернутая т. е. аналогичная d для d ( 5-терм) расщепления нет конфигурации d соответствует перевернутая схема , т. е. такая же, что и для d — аналогична d — аналогична d , т. е. перевернутая d -, d —перевернутая dK [c.43]

С помощью модели Стюарта и молекулярной диаграммы, построенной с учетом длин связей и валентных углов, обнаружено, что распространение структуры бутадиеновой группы в эфирах (II) кислоты искажено большими стерическими затруднениями, и молекула имеет изогнутую конфигурацию. Схема подтверждает образование внутренних циклов, так как расстояние между атомами СиО, равное 1,3-10 ° м, меньше суммы ковалентных радиусов этих атомов (0,77-10- °+0,66-10- °= = 1,43-10- ° м). Учитывая это обстоятельство, можно заключить, что данный тип молекулярного изгиба, не исключая и другие факторы, ответствен за низкую светочувствительность соответствующих эфиров. Указанный эффект особенно заметно проявляется в невозможности спектральной сенсибилизации полимера триплетными сенсибилизаторами [6]. [c.91]

Таким образом, если подвести итог рассмотренных ранее возможных схем строения переходного состояния нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора, то схема 1 (см. стр. 497) является маловероятной по крайней мере в таких соединениях, как ангидриды эфиров фосфорных кислот схема 26 (стр. 498) также маловероятна, так как допускает нуклеофильное замещение без обращения конфигурации схемы 2в и 3 (стр. 498), по-видимому, являются типичными для кислотного гидролиза кислых цикличе- [c.502]

В качестве простого примера рассмотрим корреляцию конфигураций глицеринового альдегида и винной кислоты. Взяв в качестве исходного вещества левовращающий изомер глицеринового альдегида и считая, что абсолютная конфигурация его пока неизвестна, применим к нему цепь реакций удлинения углеродного скелета (присоединение НСЫ, гидролиз, окисление первичной спиртовой группы). При этом образуются две стереоизомерные винные кислоты, поскольку новый асимметрический центр может возникнуть в двух конфигурациях (схема 15). [c.129]

Ацетильные производные левовращающих энантиомеров (пиридил-2)-этанола и (пиридил-3)- и (пиридил-4)этанолов при окислении озоном с последующей обработкой диазометаном дали производные (5)-( + )-молочной кислоты, что позволяет приписать им (5)-конфигурацию (схема 28). [c.133]

Экваториальная ориентация заместителя при атоме азота в общем более выгодна, однако при превращении Л/-замещенных пиперидинов в соли пиперидиния у атома азота все же возникают обе возможные конфигурации (схема 3). [c.361]

В этой стадии возведения насыпи возможны также две схемы А—схема с затопленным водосливом и с <ема Б—схема незатопленного водослива. Как и во второй конфигурации, схема А с затопленным водосливом имеет место тогда, когда действительный расход [c.237]

Четырем электронным парам соответствует тетраэдрическая пространственая конфигурация (схема 4.12). [c.134]

Енольные формы -дикетонов и -кетоэфиров являются сопряженными системами, поэтому содержание енола относительно велико. Пентандион-2,4 (ацетилацетон) содержит около 76% енольной формы в газовой фазе и около 80% в чистой жидкости при 25 °С. Ациклические -дикетоны могут иметь цис- или транс-конфигурацию [схема (12)] относительно енольной двойной связи, причем цис-изомеры (25) и (26) являются хелатами и поэтому они гораздо устойчивее транс-изомеров. Несимметричные днкето-ны могут иметь два структурно изомерных енола. В работе [37] приведены термодинамические данные для таутомерии многих -дикетонов и -кетоэфиров. Процесс енолизации протекает экзотермически в газовой фазе, в неразбавленной жидкости и в растворе. Электроноакцепторные группы R, R и R" увеличивают устойчивость кетоенольной формы по сравнению с дикетонной, тогда как алкильные группы и объемистые группы R понижают ее. В интересном исследовании скоростей всех стадий енолизации под [c.578]

Введение каких-либо функциональных групп в молекулы бициклических монотерпенов приводит к конфигурационной изомерии этих производных. В случае терпенов с циклопропано-вым фрагментом (караны, туйаны) положение заместителей в большом цикле обозначают индексами а- и р-. Заместители большого цикла пинана располагаются в цис- и транс- положениях относительно гем-диметиль-ного мостика. В бицикло[2.2.2]гепта-новой системе камфанов и фенха-нов функциональные группы могут иметь эндо- и экзо-конфигурацию (схема 6.7.3). [c.150]

Эпоксисахара реагируют с тиоцианатами и тиомочевиной неожиданным образом, давая соответствующий эписульфид с обращенной конфигурацией (схема 50). Так, 5,6-ангидро-З-О-бензил- [c.191]

Триалкилбораны, получаемые гидроборированием олефинов, можно превратить в альдегиды несколькими способами [22]. Единичный углеродный атом можно ввести по реакции триалкилборана с оксидом углерода под давлением в присутствии три-метоксиалюмогидрида лития. В альдегид включается только одна из алкильных групп если первоначальное гидроборирование олефина проводят с 9-борабицикло [3,3,1] нонаном, то альдегид образует 9-алкильная группа, происходящая из олефина. Реакция проходит с сохранением конфигурации [схема (2)]. [c.493]

Производные В-алкенил-9-ББН при нагревании реагируют с некотор шц цисоидными енонами путем присоединения алкенильной группы в р-положение [381], причем перенос алкенильной группы происходит с полным сохранением конфигурации схема (183) . Эти реакции, по-видимому, имеют не радикальную природу, а проходят через циклическое переходное состояние. Этим способом можно алкенилировать метилвинилкетон [381]. Интересно отметить, что триоктинилборан реагирует с ацетатом прегненолона также путем 1,4-присоединения [387]. [c.432]

Другой важный способ определения конфигурации — химическое превращение вещества с неизвестной конфигурацией в вещество, конфигурация которого известна (или обратный химический переход от вещества с известной конфигурацией к веществу с неизвестной) подобные химические переходы называют корреляцией конфигурации. Естественно, что при этом также не должен затрагиваться стерический центр. Например, из о-нитрокоричных кислот (9) и (10) серией химических превращений (восстановление, диазотирование, замена диазогруппы на группу ОН) через о-аминокоричные и о-диазокоричные кислоты получают о-гидро-ксикоричные кислоты. Установив, какой из стереоизомеров о-нитрокорич-ной кислоты дает кумаровую (5), а какой кумариновую кислоту (3) [фактически не саму кислоту, а ее лактон — кумарин (4)], можно тем самым доказать, какая из о-нитрокоричных кислот имеет транс-, а какая цис-конфигурацию (схемы 2, 3). [c.116]

Конфигурация диамина — левовращающего 1,2-дифенилэтандиами-на-1,2 установлена его частичным дезаминированием с превращением в ( —)-1-амино-1,2-дифенилэтан известной (У )-конфигурации (схема 32). [c.135]

Частичное образование продукта с обращенной конфигурацией наблюдается и в реакциях простых, монофункциональных субстратов. Так, при трифторацетолизе (бутил-2)тозилата (134) образуется около 10 % продукта с обращенной конфигурацией (схема 7) [34]. В ходе реакции прежде всего возникает ионная пара (135), где ОТз-анион преимущественно располагается с той стороны молекулы, от которой он отщепился. Иными словами, в ионной паре конфигурация сохраняется, однако [c.180]

С выделили 2-метилоктановую кислоту с частичным (20 %) сохранением конфигурации (схема 8а). [c.182]

Во многих реакциях производных циклопропана отмечается больщая стереоселективность, чем в превращениях других структур. Так, радикальный процесс замены брома на водород (обычно протекающий с рацемизацией) в случае оптически активных циклопропилбромидов протекает с сохранением конфигурации (схема 2), хотя и сопровождается значительной рацемизацией. Из оптически активных алкилгалогенидов, содержащих галоген у асимметрического центра, в ходе литий-и магнийорганических синтезов обычно образуются практически полностью рацемизованные продукты. При соответствующих синтезах с использованием металлорганических производных циклопропана наблюдалось, напротив, сохранение конфигурации. Это установлено для соединений как с третичным, так и со вторичным [3] реакционными центрами. [c.203]

Однако есть основание считать, что первоначально идет трансоидное присоединение реагента по двойной связи, а затем SN2-зaмeщeниe иода на трифторацетоксигруппу с обращением конфигурации (схема 65). [c.284]

При изучении реакции цисоидного гидроксилирования подобных алкенов действием 0з04 было выведено эмпирическое правило о предпочтительности создания эритро-конфигурации (схема 66) [31]. Для исходного алкена предпочтительна конформация по связи зр -С—зр -С , в которой водород при асимметрическом атоме и двойная связь находятся в заслонении реагент приближается к двойной связи со стороны, удаленной от имеющейся группы ОН (или ОК). [c.284]

Такое сходство позволяет поставить вопрос можно ли распространять на соединения ряда пиперидина правило октантов, действующее в ряду циклогексанона Ответ на этот вопрос можно было бы дать, изучив дисперсию оптического вращения пиперидонов с известной абсолютной конфигурацией. Для этого был осуществлен синтез 2-фенил-пиперидона-4 из оптически активного вещества известной конфигурации (схема 4). Конфигурацию образующегося пиперидона определяет конфигурация исходного вещества, а конформацию — необходимость экваториальной ориентации фенильной группы. Полученный пиперидон оказался левовращающим, что соответствует положению заместителя в дальнем верхнем правом октанте. [c.361]

В качестве примера исследования стереохимии разрыва 51—0-связи приведем действие щелочи на оптически активный простой эфир, содержащий два остатка Нз51 одинаковой конфигурации (схема 4). Связи одного из 51-центров (верхнего в схеме 4) во время реакции не затрагиваются и, естественно, конфигурация здесь сохраняется. У нижнего центра во время реакции затрагивается связь 51—О, при этом возможно обращение или сохранение конфигурации. Если бы происходило обращение, то продукт реакции состоял бы из смеси неизменного энантиомера с обращенным , т. е. представлял бы собой рацемат. В действительности же образуется оптически активный продукт следовательно, разрыв связи 51—О идет с сохранением конфигурации. Таков же результат превращения простого эфира Кз51 ОМе в силан Нз51 Н под действием алюмогидрида. [c.390]

Получение оптически активных соединений с асимметрическим атомом фосфора позволило изучить стереохимию реакций, затрагивающих хиральный центр этого типа. Реакции присоединения по свободной электронной паре третичных фосфинов идут с сохранением конфигурации. К ним относятся превращения в фосфиноксиды, в четвертичные фосфониевые основания. Некоторые реакции могут проходить и с обращением конфигурации. Например, от (+)-метилпропилфенилфосфина (далее обозначается РзР ) можно перейти к соответствующему оксиду двумя путями, причем стереохимический результат оказывается различным (схема 5). Замена остатка 0R на NHR в оптически активных эфирах фосфиновых кислот протекает с обращением конфигурации (схема 6). [c.392]

Сначала происходит частичное возбуждение 25-электронов лития до 2р-состояния. Энергия возбуждения Li2s- Li2p невелика (1,85 эв, т. е. 42,5 ккал), а потому значительная часть (0,34 е ) переходит в 2р-состояние. Затем при помощи суперпозиции 2s- и 2р-функций возникают гибридные орбитали атома лития, перекрываемые, в свою очередь, налагаемой на них орбиталью водородного атома. При дальнейшей суперпозиции возникает линейная комбинация функций, получаемых на основе электронного обмена и принципа неразличимости. Кроме функций, учитывающих обмен нормальных и возбужденных состояний электрона атома лития с электроном водорода, принимаются во внимание и электронные конфигурации схем Li H и с их статистическими весами. Всего принимаются во внима- [c.58]

Включение гидрируемой двойной связи в цикл такисе может изменить стереохимию гидрирования. Это иллюстрируется примером гидрирования сопряженных Л < >> -диеновых систем соединений (259) и (261). В то время как трициклический продукт (259) гидрируется преимущественно с Р-стор шы с образованием соединения (260) (схема 11), насыщение сопряженных двойных связей его тетрациклического аналога (261) полностью протекает со стороны, противоположной ангулярной метильной группе и приводит к соединению (262) (схема 39). Интересно сравнить обе эти реакции, следующие принципу г мс-присоедииения, с гидрированием соединения (2(53) в жестких условиях. При этом происходит гидрогенолиз 16-кетогруппы и восстановление диеновой системы с образованием соединения (264), обладающего /пракс-актеи-тракс-конфигурацией (схема 60). По-видимому, в применяемых условиях гидрирования может происходить [c.65]

Существование промежуточного соединения фермент — В в таких реакциях можно предполагать, однако, на основании других критериев. Рассмотрим реакцию, в которой прямой перенос насыщенного атома углерода (входящего в группу В) от А к X должен бы идти с обращением конфигурации, однако на опыте протекание реакции конфигурацию не изменяет. В этом случае следует полагать, что реакция идет по механизму двойного замещения, согласно которому фермент замещает А с обращением, образуя соединение фермент — В, а последующее вытеснение фермента заместителем X приводит ко второму обращению и, следовательно, к образованию продукта В — X, в которолг сохранена исходная конфигурация [схемы (20) и (21)]. [c.57]

Ранее нами было установлено, что кетовинилирование азид-иона протекает с сохранением в основном исходной геометрической конфигурации (схема 1), причем из г ис-Р-хлорвинилкетонов вместо ожидаемых цис-( -азидовинилкетонов выделены соответствующие изоксазолы. Образование последних налги рассматривалось как результат самопроизвольного распада промежуточных соединений г ис-р-азидовинилкетонов [Ц [c.187]

Рециркуляция теплоносителей вне рабочей зоны сушильной установки осуществляется по трем основным схемам. По первой схеме теплоноситель рециркулирует без подогрева, например в конвекционных сушилках большого объема, где производится сушка электроосажденных покрытий на изделиях из толстого металлического листа. Применяется эта схема и при терморадиаци-онно-конвективнсм методе сушки изделий сложной конфигурации. Схема дает удовлетворительные значения удельного расхода теплоты. По второй схеме рециркуляция воздуха производится с подогревом от теплового агрегата (калорифер, топка), расположенного вне контура рециркуляции. Согласно третьей схеме тепловой агрегат включен в рециркуляционный контур. По этой схеме теплоноситель забирается из рабочего объема сушильной камеры, [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология