Уравнение Нернста и адсорбция ионов

Таким образом, для платинового электрода получено два уравнения Липпмана. Это объясняется тем, что в соответствии с уравнением Нернста потенциал платинового электрода можно менять двумя способами варьируя давление водорода при постоянном pH или pH при постоянном давлении водорода. В первом случае при изменении потенциала изменяется количество адсорбированных на электроде водорода и кислорода, которые так же, как и заряд двойного слоя, влияют на величину поверхностной работы. Во втором случае запол-мение поверхности адсорбированным водородом остается в первом приближении постоянным, но с изменением потенциала изменяется природа и количество адсорбированных ионов. Поэтому изменение величины а происходит, главным образом, за счет изменения строения двойного слоя. Так как адсорбция водорода и кислорода на платине велика, то можно ожидать, что в первом случае изменения а будут гораздо больше, чем во втором. [c.79]

Образование двойного слоя ионов приводит к появлению определенных электрических потенциалов на границе раздела твердой и жидкой фаз. Ионы первого слоя (внутренней обкладки), фиксированные на твердой поверхности, придают этой поверхности свой знак заряда и создают на ней так называемый поверхностный или ((-потенциал (д -потенциал). Знак ф-потенциала совпадает со знаком заряда потенциалобразующих ионов. Величина ф-потенциала пропорциональна числу зарядов этих ионов на поверхности частиц. Если двойной слой образуется в результате адсорбции ионов или диссоциации твердого вещества, то электрический потенциал на поверхности частиц определяется исключительно концентрацией или активностью этих ионов в растворе, потому что частица действует как обратимый электрод относительно этих ионов. В этом случае ф-потенциал можно выразить уравнением Нернста [c.398]

Уравнение потенциальной кривой адсорбции ионов железа (III). При pH меньше 3 равновесный потенциал ф электрода В соответствии с реакцией Fe + Fe +—ё определяется уравнением Нернста [c.204]

Уравнение Нернста и адсорбция ионов [c.607]

Парадокс концентрационной зависимости адсорбции ионов, порождаемый использованием уравнения Нернста, в формуле Штерна не снимается заменой последней на ее более корректный вариант (3.5.29). Основная проблема, которая возникает в связи с этим, — [c.608]

Эти заключения, вытекающие из теории Нернста, следует считать ошибочными, потому что скачок потенциала gq не исчерпывает величины электродного потенциала 8ьм- При gq, равном нулю, величина elm может отличаться от нуля и должна зависеть от работы выхода электрона из данного металла. Кроме того, скачок потенциала может отличаться от нуля даже в том случае, если обменный механизм не приводит к появлению избыточных зарядов по обе стороны границы раздела фаз. Причиной появления скачка потенциала в этих условиях может быть ориентация полярных молекул и специфическая адсорбция ионов (см. уравнение (IX-23)). [c.214]

Необходимо учитывать, что в сильноразбавленных растворах возможны образование радиоколлоидов, адсорбция на стенках сосудов и электродах, взаимодействие ионов радиоактивного элемента с растворителем и посторонними примесями, образование из простых ионов более сложных, в частности комплексных. Кроме того, при электродных процессах выделяющийся на электроде радиоактивный изотоп покрывает лишь часть поверхности электрода, в связи с чем при концентрациях ниже М не всегда соблюдаются обычные электрохимические закономерности, например уравнение Нернста, имеющие вид [c.164]

Присутствие потенциалопределяющих ионов в растворе в малых концентрациях меняет величину поверхностного потенциала ч Q, но при этом не ясно, адсорбируются ли эти ионы на поверхности кристалла.. Поскольку величина адсорбции определяется концентрацией (а в концентрированных растворах активностью) этих ионов в растворе, то потенциал поверхности в процессе адсорбции меняется согласно уравнению Нернста [c.105]

Уравнение справедливо ири адсорбции без вытеснения других ионов (выводится из уравнения Нернста) [c.248]

Принцип аддитивности специфического и электростатического взаимодействия ионов с заряженной поверхностью должен сохраняться, например, при адсорбции ионогенных поверхностно-активных веществ. Последние могут адсорбироваться за счет чисто гидрофобных взаимодействий углеводородного радикала с поверхностью электрода, не изменяя, следовательно, электронную конфигурацию ионогенной группы и ее заряд. В таком случае рассмотренная выше возможность согласования системы уравнений Ленгмюра, Нернста и Штерна путем уменьшения заряда сорбированных ионов будет исключена и, следовательно, необходима более глубокая ревизия этой системы. [c.608]

Таким образом, вследствие потенциалопределяющей адсорбции соли в растворе как бы исчезнет некоторое количество-AgNOз. Если С < Со, то, наоборот, серебро будет растворяться, выделяя А5+-ионы и заряжаясь электроотрицательно. Этот заряд будет компенс-ироваться ионами К+ и таким образом в растворе возрастет концентрация А НОз. При С = Со концентрация А НОз не будет изменяться. Определив Со экспериментально, можно было бы по уравнению Нернста вычислить, потенциал нулевого заряда. Однако неопределенная зависимость. [c.222]

Таким образом, при равенстве валентностей ионов до и после адсорбции показатель степени при концентрации равен нулю, и, следовательно, концентрация ионов не будет влиять на величину адсорбции и на заряд поверхности. Это противоречит общепринятым представлениям, но данный вывод строго следует из использованных уравнений и согласуется с результатами расчетов на основе и двухслойной, и классической модели плотного слоя. Формально получающийся парадоксальный результат обусловлен тем, что в рамках использованных уравнений увеличение концентрации ионов точно компенсируется уменьшением значения констант К - и А за счет изменения потенциала поверхности, которое должно произойти в соответствии с уравнением Нернста. При уменьшении концентрации, в том числе неограниченном, происходит то же самое. Поэтому не следует даже при малых концентрациях пренебрегать присутствием в растворе сопутствующего потенциалопределяющего иона. Следует напомнить, что кроме основного ПО иона (например, Ag по отношению к Ag ]), вводимого в раствор с ПО электролитом (например, AgNOs), в равновесном растворе всегда присутствует сопутствующий ПО ион противоположного знака (СГ), появляющийся из-за растворения вещества твердой фазы (Ag l). Концентрации этих двух сопряженных ионов (основного и сопутствующего) связаны произведением растворимости (ПР) вещества твердой фазы [c.608]

Получаемые с помощью Ag2S-MeM6panHoro электрода калибровочные кривые подчиняются уравнению Нернста в концентрационной области от насыщенных ионами Ag и S " растворов до растворов с концентрацией 10 Л1 [4]. Нижний концентрационный предел зависит только от трудностей приготовления очень разбавленных растворов, в которых не происходила бы адсорбция ионов поверхностями сосудов и электродов (это же относится и к десорбции). [c.162]

Если принять, что RT/nF = Ь — постоянная величина, зависящая от температуры и валентности ионов, а —величина адсорбции потенциалопределяющих ионов при концентрации (а точнее, активности) их в растворе, равной единице, то из уравнения Нернста вьшодится уравнение сорбции Г — по- [c.61]

Этот термин употребляется здесь в несколько ином смысле, чем для заряженной частицы в фазе при данном относительном потенциале. В случае промежуточных частиц — радикалов, образующихся в стадии разряда,— их химический потенциал на поверхности будет зависеть от потенциала электрода в соответствии с уравнением типа Нернста для квазиэлек-трохимического равновесия с ионами в растворе и электронами в металле примерод служит адсорбция Н в р. в. в. [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология