Каталитическая активность концентрированных растворов кислот

Химические свойства. Химическая активность Си, Ag, Au невелика и в ряду Си—Аи уменьшается. Медь, серебро и золото из простых веществ легче всего реагируют с галогенами. Из растворов кислот водород они не вытесняют. Исключение составляет взаимодействие Си с концентрированной H I и Ag с концентрированной HI. Си и Ag легко растворяются в кислотах, содержащих анион-окислитель. Лучшими растворителями для Аи являются насыщенный хлором раствор НС1 и царская водка (HNO3 + 3H I). По отношению к щелочам в отсутствие окислителей данные вещества устойчивы. Для них очень характерно комплексообразование. Си и Ag обладают высокой каталитической активностью. [c.399]

Каталитическая активность концентрированных растворов кислот [c.72]

Рутениевые катализаторы обладают весьма специфическими во многих отношениях свойствами. Не удалось найти пи промоторов, ни носителей, которые улучшили бы свойства рутениевого катализатора. При работе с чистыми смесями окиси углерода и водорода активность катализатора не изменяется в течение исключительно длительных промежутков времени (в опыте, проводившемся при 195° и 100 атм и длившемся в течение 6 месяцев, не было обнаружено изменений в выходах и в распределении продуктов реакции). Такого выдающегося постоянства каталитической активности нельзя было ожидать, так как давления окиси углерода и водорода, а также температуры, применявшиеся в этих опытах, благоприятны для образования летучего карбонила рутения [Ки(С0)4]. Характер продуктов реакции почти не менялся, независимо от того, применялся ли катализатор в виде сухого неподвижного слоя или суспендировался в нейтральных жидкостях, в концентрированном щелочном растворе или в разбавленных кислотах [26]. Следы сернистых соединений, однако, вызывают быстрое падение каталитической активности. Рутений катализирует конверсию углекислоты и водорода (в метан) при значите тьно более низких температурах (ниже 100°), чем он катализирует конверсию окиси углерода и водорода. Присутствие окиси углерода, однако, препятствует конверсии двуокиси углерода [27]. [c.203]

Для предотвращения изменения реакционной среды в серии экспериментов, желательно проводить реакции при постоянной ионной силе и постоянном составе растворителя. Прежде чем начинать большую серию измерений, необходимо выбрать стандартные экспериментальные условия. В случае использования высоких концентраций реагирующего вещества или буфера само вещество может изменить природу растворителя, причем часто бывает трудно сделать правильные поправки. Различные теоретические уравнения, описывающие влияние солей или растворителей на скорости реакций, практически имеют так много исключений, что являются почти бесполезными для введения поправок в наблюдаемые скорости реакций в отсутствие непосредственных экспериментальных данных, демонстрирующих их справделивость для исследуемой реакции. Поэтому желательно, если это возможно, сделать непосредственную экспериментальную оценку влияния изменений в условиях реакции. Приведение к постоянной ионной силе можно осуществить в соответствии с простым уравнением Дебая — Хюккеля, однако даже в умеренно концентрированных растворах специфическое влияние ионов и растворителя на коэффициенты активности реагентов и переходного состояния (гл. 7 и 8) становится много большим, чем эффект Дебая — Хюккеля, и может приводить к существенному изменению кинетического поведения. Так, общеосновной и общекислотный катализ аминолиза фенилацетата алкиламинами трудно обнаружить, если ионная сила создается хлоридом калия, который в противоположность хлориду тетраметиламмония обнаруживает специфический ускоряющий эффект [12, 18]. Влияние других изменений в природе растворителя, вызванных реагентами или буферными соединениями, можно оценить при исследовании влияния соответствующих модельных соединений. Например, диоксан можно использовать в качестве модели для оценки влияния углево-дород-эфирного кольца морфолина. Тот факт, что такие модельные соединения и соли не могут быть полностью адекватны моделируемым реагентам, означает, что необходимо внимательно относиться к небольшим изменениям в константах скорости (связанным, например, с малыми каталитическими членами), проявляющимся при высоких концентрациях реагентов, особенно если известно, что реакций чувствительна к влиянию солей и растворителя. Большую чувствительность некоторых реакций незаряженных молекул к влиянию растворителей можно проиллюстрировать 50%-ным уменьшением скорости гидролиза ангидрида ацетилсалициловой кислоты в присутствие 10% диоксана [19]. [c.435]

Опыты по инверсии тростникового сахара концентрированными (до 4н.) растворами кислот также должны были по мысли их автора продемонстрировать неодинаковую силу неионизированных кислот и дать возможность расположить эти кислоты в ряд по их каталитической активности. [c.83]

Известно несколько попыток объяснения особенностей катализа концентрированными водными растворами кислот. Измеряя скорость инверсии сахарозы концентрированными кислотами, Ганч полагал, что он получает данные об относительной силе гомогенных неионизированных кислот, тогда как фактически причиной наблюдавшегося им неодинакового повышения каталитической активности является солевой эффект, вызванный повышением концентрации ионизированной кислоты (стр. 84). [c.282]

Бренстед, исследуя каталитическую активность частично ионизированных кислот в солевых растворах, установил, что имеется два различных вида влияния при каталитическом действии инертных солей. Первое, называемое первичный солевой эффект , выражается в увеличении каталитической активности иона водорода. Второе, известное под названием вторичный солевой эффект , проявляется в виде изменения константы ионизации кислоты. В то время, как повышение каталитической активности иона водорода происходит непрерывно с изменением концентраций соли, константа ионизации повышается до макси-Л1альной величины и затем уменьшается. Таким образом в результате добавления электролита могут меняться не только активность и реакционная способность, но вследствие влияния, оказываемого на степень диссоциации, может также измениться концентрация ионов Н+и 0Н . Первичный солевой эффект -был признан прямым кинетическим эффектом. Вторичный кинетический Солевой эффект [73, 76, 77] зависит не только от электрического типа, силы и концентрации кислоты, но также от количеств, в которых присутствуют компоненты, составляющие буфер. Вторичный солевой эффект всегда сопровождается первичным эффектом. Добавление нейтральной соли того же аниона изменяет ионную силу среды и таким образом изменяет скорость реакции при данной концентрации. Линейный характер солевого эффекта более резко выражен в концентрированном растворе (90% в 3N Na l), и изменение каталитической эффек- [c.225]

Кислоты являются наиболее распространенными химически активными средами химических производств. Более активное воздействие кислых сред по сравнению с водой и растворами нейтральных солей обусловлено каталитическим влиянием ионов гидроксония на процессы гидролиза, окислительным действием кислородсодержащих кислот в концентрированных растворах. Кислоты обычно делят на органические и минеральные, окисляющие и неокисляющие. Каталитическое действие кислых сред на реакции гидролитического распада сложноэфирных связей определяется кислотностью. [c.134]

Расположение кислот в ряду, характеризующем каталитическую активность их концентрированных водных растворов, тоже может отличаться от той последовательности, которую наблюда 1 Ганч при инверсии сахара. Это, впрочем, заметил и он сам при изучении катализа реакции гидролиза этилформиата, установив ряд [c.84]

Образцы эрионита с удовлетворительной адсорбционной емкостью, но содержавшие примесь посторонней или аморфной фазы (например, образец 7), отличаются пониженной селективностью, особенно при увеличении скорости газовой смеси. Лучшие катализаторы были получены на основе эрионита, который кристаллизовался с затравкой, старевшей 2- 3 сут (образцы 8, 9), а также из эрионита, синтезированного с использованием возвратного маточного раствора (образец 10). По каталитической активности, селективности и стабильности они не уступают эталону, полученному в промышленных условиях на основе концентрированного золя кремниевой кислоты. [c.21]

Иногда, однако, гигроскопическое вещество не является соединением металла. Никель, помещенный над раствором двуокиси серу, становится на вид влажным и подвергается серьезному воздействию в данном случае двуокись серы окисляется до трехокиси серы (или серной кислоты) вследствие каталитической активности поверхности никеля. Эта кислота абсорбирует много влаги, и металл истекает в виде бледнозеленой жидкости, содержащей сернокислый никель зеленовато-черный рыхлый осадок, остающийся на металле, содержит больше сульфита, чем сульфата 1. Точно так же Прайс нашел, что серебро, помещенное над раствором двуокиси серы, покрывается капелька.ми, содержащи.ми сернокислое серебро и серную кислоту в этом случае гигроскопическим веществом является, конечно, серная кислота, а не сернокислое серебро. Приведенные случаи являются крайностями. Металлы, находящиеся на открытом воздухе, обычно не испытывают воздействия испарений концентрированных кислот. Однако свойство продуктов коррозии абсорбировать влагу весьма важно даже при коррозии в обычной атмосфере. Особое вни.мание следует обратить на принцип критической влажности, разработанный Верноном Гадсоном Паттерсоном и Гебсом , Бенгу и Уайтби и др. Вернон нашел, что металл, помещенный в атмосферу, подвергается только очень медленному воздействию, если влажность ниже определенной критической величины однако выше этой величины коррозия внезапно ста- [c.177]

Было установлено, что в качестве окислителя иона закиси марганца в кислой среде наиболее удобным является хлорат-ион. Карбонат марганца растворяли в концентрированной азотной кислоте и к раствору добавляли по нескольку кристаллов хлората натрия до тех пор, пока не наступало, повидимому, полное окисление. Осадку давали отстояться затем всю массу выливали в большой объем воды и фильтровали. Осадок был каталитически активным при —20°. [c.302]

Для упрощения технологического процесса предложено сочетать прямое активирование с травлением [35]. Такое травление-активирование проводят обычно путем введения соединений Р1, Рс1, Ag, Аи в хромовокислые растворы, но иногда — обработкой поверхности пластмасс растворами солей каталитически активных металлов в концентрированных кислотах или в растворителях. [c.69]

Растворы пепсина. Пепсин — однокомпонентный про-теолитический фермент желудочного сока — может быть получен в виде белковых кристаллов, обладаюш их весьма высокой каталитической активностью. Пепсин является альбумином, имеет глобулярные молекулы и растворим в воде. Пенсин свертывается при нагревании, осаждается крепким спиртом, солями тяжелых металлов, дубильными веш ествами. Концентрированные кислоты и щелочи разрушают пепсин. Фильтровальная бумага адсорбирует значительные количества пепсина. Свет способствует инактивации фермента. [c.183]

Убэдительным опровгржением утверждения Ганча о том, что неодинаковое изменение каталитической активности концентрированных растворов сильных кислот позволяет судить об относительной силе неионизированных гомогенных кислот, служат опыты автора книги по аммонолизу эфиров и лактонов в жидком аммиаке, где все кислоты заведомо ионизированы (см. Дополнение, стр. 268). Повышение концентрации кислот и добавление нейтральных солей с теми же анионами сказывается на каталитической активности сходным же образом, но последовательность обратна той, которую фиксировал Ганч [c.84]

Окись алюминия для катализа рекомендуют готовить осаждением и последующей сушкой нагревание допустимо до температуры не выше 400° активные образцы выдерживают пробу на растворимость в кислотах и щелочах. Окись алюминия, обладающая хорошим каталитическим действием, должна легко растворяться в теплой соляной или серной кислоте, а также в концентрированном растворе едкого натра. Окись алюминия применяют для дегидратации алифатических и циклических спиртов [355]. Непрокаленный алюминиевый катализатор, полученный из гидроокиси алюминия, эффективен в реакции конденсации ацетона при 455° [7]. [c.294]

По способу фирмы Дюпон дс Немур удаление остатков серной кислоты и других примесей и л концентрированных раствороп перекиси водорода, полученных дестилляцией надеерной кислоты, производят осаждением баритовой водой. При этом не следует допускать избыток ионов бария, так что значение pH раствора после осаждения должно быть от 1,2 до 2,5. Еапи в растворе имеются лишь незначительные количества каталитически активных примесей, то они полностью извлекаются при, выделении сернокислого бария. Большие количества удаляются при ол1говремснной добавке коллоидной оловянной кислоты или [c.272]

Влияние платинирования на каталитическую и электрохимическую активности платинового электрода было исследовано при изменении фактора шероховатости (отношение истинной поверхности к ВИД1Ш0Й) от 1 до 6500. Платинирование проводилось из 3%-ного раствора платинохлористоводородной кислоты при постоянной плотности тока 3 макм , фактор шероховатости зависел от времени платинирования. После платинирования электрод промывали несколько раз бидистиллятом и затем подвергали катодно-анодной обработке (до выделения пузырьков водорода и кислорода) в iN H2SO4 для удаления адсорбированных ионов хлора, промывали концентрированной epnoii кислотой и несколько раз бидистиллятом. До проведения измерений электроды хранились в бидистиллированной воде. Методика измерений была полностью аналогична описанной ранее для гладких электродов. Внешнедиффузионные ограничения были исключены для всех электродов. [c.222]

Пропилен алкилирует бензол легче, чем этилен. Эта реакция детально изучена в присутствии растворов , вернее молекулярных соединений, фтористого бора с рядом органических и неорганических веществ [75]. Установлено, что степень алкилирования и состав продуктов реакции зависят от скорости пропускания пропилена в смесь бензола и катализатора, а главное от природы того вещества, в котором растворяется ВРз. В присутствии фтористого бора, растворенного в простых и сложных эфирах, алкилирование практически не проходит. По мере увеличения кислотности растворителя повышается каталитическая активность ВРз. При применении фтористого бора в органических кислотах бензол алкилируется пропиленом тем легче, чем сильнее кислота. Наиболее активными катализаторами оказались растворы фтористого бора в концентрированной серной кислоте и феноле. Но катализатор ВРз Нг504 с течением времени теряет активность, а поэтому постепенно понижается скорость алкилирования. Катализатор ВРз + СеНвОН не теряет каталитической активности при работе и дает сложную смесь продуктов алкилирования вплоть до тетраизопронилбензола. Чистый фтористый бор мало активен как катализатор, хотя в некоторых патентах [76— 78] он рекомендуется в качестве катализатора для этой реакции. Основные продукты алкилирования — диизопронилбензолы состоят на 98% из п- и на 2% из о-диизопропилбензола. Результаты наиболее характерных опытов суммированы в табл. 53. [c.147]

При исследовании методов анализа газообразных непредельных углеводородов Lebeau и Damiens заметили, что некоторые вещества, растворенные или суспендированные в концентрированной серной кислоте, способньс значительно ускорять поглощение этилена. Было например найдено, что растворы ванадиевой и урановой кислот, а также сернокислого уранила в серной киглоте оказались прекрасными катализаторами и что вольфрамовая и молибденовая кислоты показали несколько меньшую каталитическую активность. Эти катализаторы проявляли сюю активность только после восстановления ртутью или каким-нибудь другим металлом в сернокислотном растворе при этом восстановление часто сопровождалось заметным изменением окраски. [c.363]

Все катализаторы готовились смешением концентрированных растворов аммонийных солей ванадиевой, молибденовой или вольфрамовой кислот с фосфатом аммония или с азотнокислым висмутом. Смеси растворов с осадками выпаривались, подсушивались при 100—120°, гранулировались и прокаливались при 600°. Катализатор, содержащий окислы меди и висмута, получался разложением смеси азотнокислых солей этих металлов, а состоящий из окислов меди и фосфора — разложением смеси азотнокислой меди и фосфата аммония. Поверхность катализаторов определялась методом БЭТ по низкотемпературной адсорбции криптона. Каталитическая активность измерялась в динамической установке при атмосферном давлении в изотермических условиях. Перепад температуры по слою контакта не превышал 5°. Катализаторы обрабатывались реакционной смесью, содержащей 30 об. % пропилена, 10 об. % кислорода и 60 об. % азота при 400— 450° до достижения стационарной активности. Анализ газов на СОг и СО производился непрерывно в процессе реакции автоматическими газоанализаторами инфракрасного поглощения типа ГИП-5. Концентрация акролеина в водной среде определялась бромидброматным, а сумма альдегидов — гидроксиламиновым методами. Количество кислоты в растворе определялось ацидометр ическим объемным методом. [c.211]

Микроколба Кьельдаля (рис. 49) представляет собой колбу из термостойкого стекла вместимостью 25 мл. Она имеет грушевидную форму и длинное горло, служащее в процессе разложения воздушным холодильником. В отличие от классического метода определения азота по Кьельдалю при определении в ЭОС гетероэлементов в качестве разлагающего агента целесообразно применять не одну концентрированную серную кислоту, а ее смеси с азотной, хлорной кислотой или пероксидом водорода. Активными окислителями при нагревании служат в момент выделения оксиды серы и азота, а также хлор и кислород. Такой способ разложения получил название кьельдализация . Применение смесей указанных реагентов разного состава позволяет осуществлять окисление органического вещества при более низкой температуре и за более короткое время, чем в классическом методе Кьельдаля. Повышенная эффективность этих смесей объясняется действием вторичных окислителей, образующихся при взаимодействии исходных компонентов. Так, серная кислота с пероксидом водорода образует надсерную и мононадсер-ную, а с азотной — нитрозилсерную кислоты. Эти вторичные окислители обладают окислительными потенциалами более высокими, чем индивидуальные компоненты. Кроме того, при анализе ЭОС, содержащих металлы, вероятно, проявляется авто-каталитическое действие временно возникающего в реакционном растворе промежуточного металлокомплекса, который способствует окислению органической части молекулы ЭОС [267]. Образование подобного комплекса на примере окисления дициклопентадиенилжеле-за (ферроцена) горячей серной кислотой было доказано экспериментально [268]. [c.147]

Смотреть страницы где упоминается термин Каталитическая активность концентрированных растворов кислот: [c.422] [c.146] [c.365] [c.36] [c.76] [c.105] [c.326] [c.43] [c.108] [c.362] [c.195] [c.589] [c.139] [c.208] [c.11] [c.440] [c.390] [c.138] [c.528]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология