Образование и диссоциация оксида азота

Наличие в. молекуле СО шести связывающих электронов при отсутствии разрыхляющих электронов отвечает, как и в молекуле азота (рис. 51), образованию тройной связи. Это объясняет значительное сходство в свойствах свободного азота и оксида углерода,— панример, близость энергии диссоциации молекул (N2— 945, СО — 1076 кДж/моль), межъядерных расстояний в молекулах (соответственно 0,110 и 0,113 нм), температур илавления (63 и 68 К) и кипения (77 и 82 К). [c.150]

Оксиды азота. Токсичность диоксида азота N02 в 10 раз выше токсичности оксида углерода. Образование оксидов азота непосредственно с реакциями горения топлива не связано. Оно идет в основном за счет цепных реакций атомов и радикалов, выделяющихся при диссоциации молекул О2 и N2 в условиях высоких температур, достигаемых в пламени. Оксиды азота могут также образовываться при сгорании азотистых соединений, содержащихся в топливах и маслах. Эти вещества могут попадать в топлива и масла из нефти, при ее переработке, а могут и вводиться в виде присадок для улучшения тех или иных эксплуатационных свойств. [c.83]

Азотсодержащие компоненты жидких и твердых топлив являются источником образования топливных оксидов азота. Ввиду того что энергия диссоциации связей N-N в 2...4 раза превосходит энергию диссоциации связей -N и N-H, азотсодержащие компоненты топлива легче переходят в N0, чем молекулярный азот воздуха. Образование топливных оксидов азота происходит при наличии в зоне реакции достаточного количества кислорода уже при температурах 850... 1100 К [4, 21]. [c.12]

Образование и диссоциация оксида азота(1) [c.27]

Поскольку заряды ядер атомов азота и кислорода отличаются на единицу, существенного отличия в энергиях их атомных орбиталей не наблюдается и схема молекулярных орбиталей иона N0"" будет аналогична схеме молекулярных орбиталей молекулы азота (см. рис. 22а). Все орбитали атома кислорода по энергии расположены ниже, чем соответствующие атомные орбитали атома углерода, т.к. заряд ядра кислорода на две единицы больше. Результатом этих энергетических различий будет существенное отличие молекулярных орбиталей оксида углерода от молекулярных орбиталей иона N0 (см. рис. 226). 2 -орбиталь кислорода располагается значительно ниже 2 -орбитали углерода, следствием чего является их слабое взаимодействие, приводящее к образованию слабосвязывающей -орбитали, энергия которой практически не отличается от атомной 2 -орбитали кислорода. В то же время энергии 2/)-орбиталей кислорода и 2 -орбитали углерода близки. Эта близость приводит к образованию двух -связывающий и -разрыхляющей орбиталей. Если верхняя занятая -орбиталь в ионе N0"" обладает ярко выраженным связывающим характером, то в молекуле СО эта орбиталь является слаборазрыхляющей. Поэтому ион СО" имеет энергию диссоциации несколько большую, чем молекула СО. Образование других перечисленных выше молекул и ионов сомнительно, т. к. в них энергетические различия еще больше, чем у СО. [c.60]

В дизельных двигателях образование оксидов азота значительно превышает их образование в бензиновых двигателях, а образование оксида углерода значительно меньше. Определяется это следующим. В бензиновых двигателях продукты сгорания поступают в продукты горения с очень низким содержанием кислорода (при а=1 содержание кислорода определяется диссоциацией СО2 и воды). В дизельных двигателях продукты горения из фронта пламени поступают в газ с высоким содержанием кислорода, т.к. [c.119]

Так, исследуя каталитическое дегидрирование изопропанола на оксиде цинка с образованием ацетона. С. Я- Пшежецкий и И. А. Мясников нашли непосредственную зависимость между выходом продукта и электропроводностью оксида цинка при различных температурах. При проведении процесса в атмосфере чистого азота (рис. 124) выход ацетона и электропроводность симбатно изменяются с изменением температуры, начиная резко возрастать после 600 °С. Добавление всего лишь 0,4% кислорода к смеси отчетливо снижает и электропроводность, и эффективность катализа. Оксид цинка является типичным электронным проводником свободные валентности в нем представлены электронами в зоне проводимости. Образующиеся при диссоциации на поверхности кислородные атомы адсорбируются, захватывая электроны из зоны проводимости, как это выше было разобрано для взаимодействия кислорода с никелевой пленкой (см. 17 этой главы). [c.502]

Атомно-абсорбционную спектроскопию используют для анализа многих элементов, но ее нельзя применить в прямом варианте метода для определения следовых концентраций фосфора, мышьяка или кремния из-за того, что резонансные линии этих элементов лежат в далекой ультрафиолетовой области, или за-за образования тугоплавких соединений, которые полностью подавляют диссоциацию в пламени. Прямой метод был описан Киркбрайтом и Маршаллом [169], которые использовали пламя азот — оксид азота(I)—ацетилен и микроволновый безэлектродный незаряженный источник возбуждения фосфора. Чувствительность определения 4,8 и 5,4 мкг/мл Р при длинах волн 177,5 и 178,3 соответственно. Атомно-абсорбционную спектроскопию можно использовать для косвенного определения фосфора по молибдену, входящему в состав молибдофосфорной кислоты. Описан основанный на этом принципе метод анализа [170], но определению мешают мышьяк и кремний. [c.467]

Оксиды азогг значительно токсичнее СО. Образование оксидов азота связано с реакциями между атомами и радикалами, Образующимися при высокотемпературной диссоциации молекул азота и киторо.па воздуха в пламени в зоне горения. Содержание органических азотсодержащих соединений [c.100]

Большинство представляющих практический интерес химических превращений требуют диссоциативной адсорбции реагирующих молекул, сопровождающейся частичным или полным разрывом внутримолекулярных связей. Так, реакции каталитического гидрирования и окисления связаны с диссоциацией водорода и кислорода на поверхности металла. Образование углеводородов из оксида углерода и водорода включает разрыв связи С=0, а синтез аммиака — диссоциативную адсорбцию азота. Промежуточной стадией изомеризации, гидрогенолиза, диспропорционирования и других превращений углеводородов является формирование двух или многоточечных хемосорбционных комплексов, возникающих в результате разрыва нескольких связей С-Н [16]. Разрыву связей С-С в пропане и последующих гомологах предшествуют структуры типа [c.545]

Вакуум используется для химической очистки расплава от растворенных газов, посторонних примесей, обладающих высокой упругостью пара, и продуктов термической диссощшции. Глубина вакуума определяется величиной упругости пара кристаллизуемого вещества в расплавленном состоянии. Наиболее часто используется вакуум порядка 5 10 тор. С целью снижения интенсивности испарения расплава применяется нейтральная атмосфера (гелий, аргон, азот), поскольку для этих газов разработаны достаточно эффективные способы химической очистки. Восстановительная атмосфера используется для предотвращения окислительных реакций. Например, при выращивании монокристаллов флюорита СаРг атмосфера фтористого водорода препятствует развитию реакций гидратации с образованием частиц типа СаНСОз, а выращивание металлических монокристаллов в атмосфере водорода позволяет получать бескислородные монокристаллы. Окислительная атмосфера используется для компенсации потери кислорода при выращивании монокристаллов-оксидов [16]. Применение окислительной атмосферы, однако, ограничено интенсивным окислением материала контейнера и элементов нагревательной системы кристаллизационной установки. Поэтому обычно используется либо вакуум, либо нейтральная атмосфера. Компенсацию кислорода осуществляют путем отжига в кислородсодержащей атмосфере при температуре (1/2 1/3) Год, где Тпл — температура плавления. Эту операцию называют кислородным отжигом. Экспериментальные исследования свидетельствуют о том, что нарушение состава оксидов в сильной степени зависит от интенсивности реакций их термической диссоциации [17]. Эти реакции сопровождают как процессы плавления, так и кристаллизации. [c.15]

Большое значение азотсодержащих органических соединений (они участвуют, в частности, в образовании биополимеров — белков и нуклеиновых кислот, без которых невозможно суш ествование живой материи) сделало весьма актуальной проблему непосредственной фиксации атмосферного молекулярного азота. Эта проблема является предметом широких исследований органической, биологической и радиационной химии. Обстоятельство, осложняющее ее успешное решение, заключается в высокой инертности молекулярного азота (энергия диссоциации азота равна 950 кДж/моль при 298К, а энергия разрыва первой связи — 525 кДж/моль). Поэтому известные производственные методы фиксации азота (в виде оксидов или аммиака) осуществляются при высоких температурах и давлениях. В то же время в биологических системах по неустановленному восстановительному механизму азот усваивается в мягких условиях (например, клубеньковыми бактериями). [c.242]

При диссоциации хлоридов в дымовых газах содержаться хлор и хлороводород. Органические соединения, содержащие серу, фосфор, галогены, могут образовывать SOj, SO3, Р2О5, H l, СЬ и др. Присутствие этих веществ в дымовых газах нежелательно, так как это вызывает значительную коррозию аппаратуры. Из сточных вод, содержащих нитросоединения, могут выделяться оксиды азота N0, NO2, N2O3, N2O5, при 900 С - практически N0. Между всеми этими веществами в газовой фазе происходят сложные взаимодействия с образованием новых соединений, в [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология