Энергия диссоциации связей

Теплота первой реакции равна 102 ккал. а второй — 347,5 ккал таким образом, энергия диссоциации связи С—Н в метане равна 102 ккал, а средняя энергия связи составляет 86,9 ккал. Последняя величина рассчитана по термохимическим данным и зависит от величины скрытой теплоты сублимации графита, а первая является экспериментальной величиной, полученной на основе кинетических измерений. Зависимость между ними заключается в том, что в данном случае сумма индивидуальных энергий диссоциации связи в СН , СНд, СНз которые сильно различаются между собой, должна быть равна четырехкратной средней энергии связи. Таблицы энергии связи, составленные, нанример, Паулин-гом [33], дают сведения о средней энергии связи и не имеют прямого отношения к проблемам разложения углеводородов, поэтому дальше будут рассматриваться только методы определения энергии диссоциации связи. Раньше всех стали изучать энергию диссоциации связи в сложных молекулах Поляни и сотрудники [7], которые исследовали пиролиз ряда иодидов в быстром потоке несуш,его газа при низких давлениях иодидов, В этих условиях, по их мнению, вторичные реакции не представляют важности, и измеренная" энергия активации соответствует энергии реакций [c.14]

Релей и др. приравняли это значение к энергии диссоциации перекиси. Чтобы подтвердить идентичность этих величии, авторы попытались рассчитать энергию диссоциации связи перекиси, исходя пз известных теплот образования перекиси, трет-бутало-вого спирта, изобутана и трет-бутильного радикала. К сожалению, такие расчеты могут [c.319]

Место разрыва в молекуле метанового углеводорода определяется энергиями диссоциаций связей, а также температурой и давлением. При умеренных температурах 400—500° разрыв происходит ближе к середине молекулы. Это подтверждается термодинамическими расчетами. Например, для реакции крекинга декана [c.119]

Ими была определена энергия активации обратной реакции. Так как теплота реакции является разностью между энергией активации прямых и обратных реакций, то отождествление наблюдаемой энергии активации с энергией прямой реакции дает возможность рассчитать теплоты реакции. После этого, используя стандартные термохимические данные, можно-рассчитать энергию диссоциации связи Н—Н. Механизм реакции был лучше всего изучен для метана и достаточно хорошо для этана. Для этих случаев вычисленные энергии диссоциации имеют погрешность до 3 ккал. [c.15]

Энергию диссоциации связи В—Н можно вычислить, комбинируя экспериментально найденные значения энергий диссоциации связи и стандартные термохимические данные. [c.14]

Молекула метана — тетраэдр, угол между валентностями составляет 109°28. Метил — плоская "молекула, угол между валентностями равен 120°. Чтобы перейти от тетраэдрической формы молекулы СН 1 к плоской, необходимо затратить энергию, поэтому энергия диссоциации связи С—Н больше средней энергии этой связи. [c.113]

Совершенно очевидно, что энергия активации обратных реакций равна нулю, отсюда изморенная энергия активации становится равной теплоте реакции, а также энергии диссоциации связи В—1 [c.14]

Так, гомолитическое расщепление связи С—Н должно легче протекать в случае этана, чем этилена и ацетилена (см. энергии диссоциации связей С—Н). [c.111]

Энергия диссоциации связей С—С меньше, чем связей С—Н, Однако, в случае низших метановых углеводородов, (этан, пропан) преобладающим является распад ио С—Н связи, что объясняется более высокой вероятностью разрыва этих связей вследствие их большего числа и доступности атомов водорода атаке свободных радикалов. Наиболее термически устойчив метан. Как мы уже установили, термическая деструкция метана термодинамически возможна при температуре выше 560°. [c.118]

Все методы измерения энергии диссоциации связи / —Н дают величины соответствующей энергии диссоциации связи/ —В путем комбинаций данных по теплотам образования В—В и / —Н. Надежность измерений энергии диссоциации связи можно оценить из сравнения величин, полученных различными методами (табл. 2). [c.16]

Энергия диссоциации связи [c.16]

Энергия связи (энергия диссоциации связи) [c.96]

Обзор работ по термохимии и энергии диссоциации связей дан Скиннером [c.261]

Коэффициенты уравнений вида (1) для энтальпий им ют смысл средних энергий диссоциации связи /с-го типа (/3 ), средних энергий координационной связи и т. д. (см. [19, 201). [c.182]

Некаталитическое гидрирование практически не осуществляется из-за высокой энергии диссоциации связи Н—Н (435 кДж/моль). [c.11]

Энергия четырех валентных колебаний по связям С—Н, С—Р и С-1 аппроксимируется потенциалом Морзе. Для энергии шести деформационных колебаний было использовано приближение, аналогичное принимаемому в методе "порядок связи энергии связи" [295], где О, - энергия диссоциации связи / (3, = / /20, /с, — силовая постоянная гармонического валентного колебания к .. — силовая постоянная деформационного [c.124]

Распад молекул на радикалы является эндотермическим процессом при этом требуется энергия, равная энергии диссоциации связи [c.113]

Энергия диссоциации связи равна энергии активации распада молекулы на радикалы, так как обратная реакция соединения радикалов идет с нулевой энергией активации. [c.113]

Поэтому для экспериментального определения энергии диссоциации связи С—С необходимо знать зависимость константы скорости распада молекулы по этой связи от температуры [c.113]

Это объясняется уменьшением энергии диссоциации связей С—С с ростом числа атомов углерода (колебательные движения углеродных атомов цепи) и увеличением числа связей С—С с малой энергией диссоциации. [c.118]

Причем относительные скорости отрыва различных атомов водорода зависят от энергии диссоциации связей С—Н. Этп относительные скорости измеряются отношением констант скоростей диссоциации различных С—Н связей (/С1 для связей первичных, К2 для связей вторичных, К->, для связей третичных атомов глерода). К, [c.120]

Об эффективности антиокислителя можно судить по его окислительно-восстановительному потенциалу, который отражает энергию диссоциации связи А—Н [4, V. 1, сЬ. 4]. Чем слабее эта связь, тем лучше действует антиокислитель, но до известного предела, так как при очень слабой связи появляется возможность взаимодействия антиокислителя не только с перекисными радикалами, но и с кислородом, что ведет к быстрому израсходованию антиокислителя на побочные реакции [c.71]

Согласно радикально-цепной теории крекинг представляет собой сложный цепной процесс, который идет с участием свободных алифатических радикалов. Первичной реакцией крекинга всегда является распад молекулы алкана по связи С—С на два свободных алкильных радикала (может случиться распад по связи С—Н, но при температурах крекинга он в 10 —10 раз менее вероятен). Свободные радикалы вступают в реакции с молекулами алкана, продуктами распада, реагируют между собой и со стенками. Эти вторичные реакции идут легко по сравнению с реакцией зарождения цепей, которая требует энергии активации не меньшей энергии диссоциации связи и определяют развитие и обрыв цепей. Длина цепи определяется конкуренцией реакций развития и обрыва цепей и в различных случаях принимает различное значение. В стационарном состоянии длина цепи определяется отношением скоростей реакций развития и зарождения цепей. [c.25]

Т ат Rг нп в случае экзотермической адсорбции эффективная энергия активации ниже энергии диссоциации связи на величину энергии, выделяемой при адсорбции и зарождение радикалов ка поверхности облегчается по сравнению с их зарождением в объеме. При эндотермической адсорбции, гетерогенное зарождение затруднялось бы по сравнению с гомогенным воз- [c.121]

Так, на основе модели РРК можно объяснить влияние длины волны на квантовый выход СО при фотолизе Hj O, но отсутствие данных по точному значению энергии диссоциации связи препятствует однозначному толкованию опытных данных. Зависимость от длины волны флуоресценции фотовозбуж-денного р-нафтиламина [9] также была интерпретирована как скорость спонтанной изомеризации в метастабильное состояние не способное флуоресцировать. При этом была использована модель для к Е), эквивалентная модели РРК. [c.201]

Перекиси и гидроперекиси не очень стабильны, причем энергия диссоциации связи 0 — 0 изменяется от 27 ккал для диацетилперекиси примерно до 36 ккал для очень стабильной ди-т/)ет-бутилперекиси. [c.413]

Поскольку энергии диссоциации связей С—Вг как в алкил-, так и в арил-бромидах порядка 50—70 ккал, а /)(Н — 0Н) = 118 ккал, свободно-радикальный цепной процесс в таких системах при 25° невозможен. В действительности в большинстве случаев энергии связей настолько велики, что исключают возможность протекания цепных свободно-радикальных реакций между органическими соединениями при температурах ниже 100°. (Исключение составляют такие соединения, как перекиси, азосоединепия и системы, содержащие окислительно-восстановительные реагенты, такие, как Fe " , Со и т. д.) [c.471]

Реакция распада NO I с образованием NO+ I2 при 1000° К протекает с больщой скоростью. Энергия диссоциации связи N0— С1 равна 36 ккал. Показать количественно, что скорость образования атомов С1 при 1000° К сильно увеличивается в присутствии небольших добавок N0. [c.586]

Эффективность ингибитора окисления зависит от энергии диссоциации связи 1п—Н. Чем слабее эта связь, тем лучше действует ингибитор. Однако если она очень слабая, то ингибитор начинает интенсивно взаимодействовать с кислородом и быстро расжэдуется. [c.81]

Большое количество измерений энергии диссоциации связи было произведено Шпарцеы с сотрудниками [50] при пиролизе углеводородов, в быстропоточно систсме в присутствии значительного избытка толуола. Большая скорость потока обеспечивает отсутствие дальнейших реакций и, таким образом, кинетика процесса не искажается. Образующиеся свободные радикалы вступают в реакцию преимуш ественно с избыточным толуолом, что приводит к ингибированию радикальных цепей. С другой стороны, образующиеся радикалы бензила сильно стабилизуются резонансом и, следовательно, являются нереакционноспособными, подвергаясь только-димеризации. Характер реакции может быть проверен путем выделения дибензила и сопоставления количества его с выходом других продуктов реакции. Как и в случаях, указанных выше, наблюдаемая энергия активации приравнивается к энергии диссоциации изучаемой связи. Метод ограничивается соединениями с более слабой связью, чем связь С—И в толуоле, так как в противном случае реакция осложняется термическим разложением последнего. [c.15]

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа (крекинге) и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных нри масс-снектрометрическом измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации (ионных процессах). Аналогично определяемая энергия сво-бодноради1 альной диссоциации связи С — Н [37, 39] отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободиораднкальных реакций таким образом, существует явный нараллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов. [c.115]

Структура литьевых эластомеров, полученных с применением диаминов, сложна (ароматические кольца, биуретовые звенья и водородные связи). Очевидно, связи с наименьшей потенциальной энергией диссоциации и обусловят пределы деформирования полимера. Экспериментально определенная мольная энергия активации диссоциации биуретовых звеньев составляет около 192 кДж/моль, а энергия диссоциации связи С—N в отсутствие разветвления (биуретов) 338 кДж/моль. Из этого можно сделать [c.546]

Согласно теории РРКМ величина энергии диссоциации образующейся (разрывающейся) связи влияет на зависимость от давления константы скорости рекомбинации (распада). В рамках этой теории был проведен расчет зависимости от давления константы скорости Аг,, в котором величина энергии диссоциации связи С—О являлась варьируемым параметром. Из условия наилучшего совпадения экспериментальной и расчетной зависимостей Аг1 от давления определялась энергия диссоциации связи С—О. [c.190]

Так, например, в молекуле изопентана. характеристики сву , с1 С—С, так же, как и С—Н, различны (различны длины, днноль-ные -моменты, энергии диссоциации связей), хотя различия эти и. талы. [c.112]

Элсктроотрицательност ) атомов углерода надаст в 1 яду С >С2>Сз, а энергии диссоциации связей С —И возрастают-Сз—Н<С2—Н<С1—Н, В молекуле бутадиена проявляется сопряжение между л-электронамн двойных связей. Это приводит к уко рочеиню простой связи и к некоторому удлинению двойных связей по сравнению со стандартными значениями [c.112]

Важной характеристикой связи является энергия диссоциации. Следует отличать энергию связи от энергии диссоциации связи для сложных молекул (более чем двухатомных). Так, например, энергия разрыва связи НО—Н в молекуле НгО, т. е. тепловой эффект реакции Н20 = Н0 + Н составляет 118 ккал1моль, в то время как средняя энергия связи О—Н в молекуле НгО равна половине се теплоты атомпзацип, т. е. половине теплового эффекта реакции [c.113]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.45 , c.73 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.50 , c.124 ]

Химическое строение и физические свойства полимеров (1983) -- [ c.79 ]

Успехи химии фтора (1964) -- [ c.0 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.347 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.97 , c.106 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.8 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.347 ]

Успехи химии фтора Тома 1 2 (1964) -- [ c.0 ]

Промышленные полимерные композиционные материалы (1980) -- [ c.330 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.137 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология