Дибензилфосфат

Изопропилиденовую защитную группу удаляют путем мягкого кислотного гидролиза. В результате гидрогенолиза происходит разрыв связей между бензильными группами и кислородным атомом дибензилфосфата. [c.479]

Заслуживают внимания стадия деацетилирования З -О-ацетил-тимидин-5 -дибензилфосфата в соединение ХС без потери бензильной группы в метанольном растворе аммиака и дальнейшее превращение фосфата ХС в фосфит-фосфат X I. [c.109]

Устойчивость ангидрида связана с силой кислоты, производным которой он является дифенилфосфат — значительно более сильная кислота (т. е. образует более устойчивый анион), чем дибензилфосфат, в таких растворителях, как ацетонитрил и диметил-формамид, в которых проводятся реакции обмена. [c.111]

При взаимодействий ацилгалогеноз с солями дибензилфосфорной кислоты образуются обычно фосфаты с 1,2-транс-конфигурацией заместителей, а при реакции с солями дифенилфосфорной кислоты — 1,2-цас-фос-фаты. Так, обработка ацетобромглюкозы дибензилфосфатом серебра приводит к Р-глюкозо-1-фосфату а дифенилфосфатом серебра — к а-глюко-30-1-фосфату [c.144]

Серебра дибензилфосфат синтез [c.515]

В случае диметил- и дибензилфосфатов реакция катализируется кислотами [58], причем скорость линейно возрастает с увеличением концентрации кислоты в растворах с постоянной ионной силой. В нейтральной среде происходит 20—30%-ный разрыв связи Р—О [58], тогда как реакция, катализируемая кислотой, приводит к разрыву почти только связи С—О . [c.313]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

Избирательное дебензилирование. Баддили и Тодд [271 установили, что при частичном кислотном гидролизе 2, 3 -0-изопро-пилиденаденозин-5 -дибензилфосфата образуется с хорошим выходом аденозин-5 -бензилфосфат. Хотя бензиловые эфиры гидролизуются легче, чем большинство других алкиловых эфиров [206], метод имеет лишь ограниченное значение. [c.102]

Разработаны два наиболее общих метода дебензилирования, основанные на способности дибензилфосфата быстро разлагаться в присутствии третичного амина. При этом образуются четвертичная аммониевая соль и, предположительно, бензилметафосфат [91. [c.102]

R = п-ЫОгСвН ). При действии трифторуксусного ангидрида на уридин-5 -фосфат образуется Р , 1Р-диуридин-5 -пирофосфат [107], но с дибензилфосфатом получается смешанный ангидрид трифторуксусной кислоты и дибензилфосфата. Мейсон и Тодд (2251 установили, что при взаимодействии дибензилфосфата с хлористым тионилом образуется тетрабензилпирофосфат с хлористьТУл окса-лилом был выделен количественно кристаллический ангидрид I, который при нагревании превраш,ается в пирофосфат. Получены многие смешанные ангидриды кислых фосфатов и карбоновых кислот (см. раздел Ацилфосфаты , стр. 142). [c.112]

Однако вместо метода с применением серебряных солей следует отдать предпочтение реакциям в гомогенной среде. Так, совсем недавно на основе опыта, накопленного в области нуклеотидов, в синтезе фосфатов сахаров были использованы соли с органическими катионами, растворимые в неполярных растворителях. В результате стали более доступны лабильные гликофуранозилфосфаты и, что еще важнее, появилась возможность осуществлять больший контроль за образующимся аномером путем выбора подходящей защитной группы в сахаре в положении С(2). Райт и Корана [316] вводили 2,3,5-три-0-бензоил-Р-о-рибофуранозилбромид (СЬХ ) в реакцию с дибензилфосфатом триэтиламмония в бензоле при 5°. Образовавшийся очень неустойчивый 1-(дибензилфосфат) путем гидрирования и отщепления бензоильных групп в щелочной среде (в которой гликозил-1-фосфаты вполне устойчивы) был превращен [c.134]

Крамер и сотр. [122] установили, что фосфорная кислота реагирует с имидоэфирами, полученными из трихлорацетонитрила. Например, при взаимодействии бензилового эфира СЬХХУШ с дибензилфосфатом образуется трибензилфосфат с выходом 90%. Так же реагируют и другие производные ацетимидоэфиров [123д], но вряд ли реакция имеет достаточно общий характер. [c.139]

Другая сравнимая реакция, а именно взаимодействие алкили-рованного производного изомочевины СЬХХ1Х с дибензилфосфатом, привела к получению лишь небольшого количества ожидаемого трибензилфосфата [191].. [c.139]

Фосфаты, имеющие г ис-конфигурацию фосфатной группы и гидроксила у Са, можно получить действием дибензилфосфата, если устранить влияние ацетильной группы у С (см. стр. 221). Так, при фосфор ил ирова-нии циклического карбоната 5-0-ацетилрибофуранозилбромида триэтил-аммониевой солью дибензилфосфата получают производное а-рибо-30-1-фосфата [c.145]

Избирательное фосфорилирование 5 -гидроксильных групп нуклеозидов [1]. Японские химики осуществили избирательное фосфорилироваппе 5 -гидрокспльной груипы нуклеозидов тими-дина и уридина действием кислого дибензилфосфата в присут- [c.541]

Для фосфорилирования производных нуклеозидов дибензилхлорфосфат более удобен вследствие того, что бензильные группы легко удаляются рядом методов, включая гидрогенолиз, кислотный и щелочной гидролиз и анионное расщепление [97]. При обработке 2, 3 -0-изопропилиденаденозина дибензилхлорфосфатом образуется 5 -дибензилфосфат, из которого каталитическим гидрогенолизом удаляются бензильные группы. При действии разбавленной кислоты отщепляется изопропилиденовый остаток и образуется с хорошим выходом аденозин-5 -фосфат [98]. В другом случае использовали кислотный гидролиз 2, 3 -0-изопропилиденаденозин-5 -дибензил-фосфата в мягких условиях, в результате которого образовывался аденозин-5 -бензилфосфат, из которого гидрогенолизом получали свободный нуклеотид [98]. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология