бензиловые эфиры, гидролиз

В качестве таких производных обычно используют тритиловые и бензиловые эфиры и некоторые другие производные. Этот прием лежит в основе двух общих методов синтеза производных сахаров со свободным первичным гидроксилом и свободным полуацетальным гидроксилом. Первые из. них получают путем тритилирования, которое, как правило, избирательно проходит по первичному гидроксилу, после чего остальные гидроксилы защищают подходящими группами. Тритильную защиту затем удаляют гидрогенолизом или мягким кислотным гидролизом, например [c.461]

В новом методе синтеза пептидов, описанном Зервасом (1961), эфир аминокислоты под действием дибензилхлорфосфата превращают в производное I и затем эфирную группу гидролизуют щелочью. При реакции кислоты II с дифенилхлорфосфатом образуется смешанный ангидрид. III, который, конденсируясь с бензиловым эфиром аминокис-лоты дает производное днпептида IV. Гидрогенолизом удаляют все бензильные группы, полученный N-фосфопептид V дефосфорилируется в кислой среде [Ат—п-М02СбН4] [c.681]

Из всех исследованных алкилсульфонатов наиболее легко гидролизуется, несомненно, аллиловый эфир бензолсульфокислоты [208]. Можно полагать, что так же ведет себя бензиловый эфир, свойства которого недостаточно изучены, так как он является весьма неустойчивым соединением и самопроизвольно разлагается при хранении в течение нескольких часов. [c.360]

Бензиловые эфиры достаточно устойчивы к щелочам и слабым кислотам и лишь при действии сильны.х минеральных кнслот постепенно гидролизуются. [c.63]

Другими эфирами, имеющими синтетическое применение, являются бензиловые эфиры, которые можно удалить гидрированием, и тритиловые эфиры (а также их п-метоксипроизводные), которые избирательно реагируют с 5 -гидроксильной группой и чувствительны к мягкому кислотному гидролизу. [c.117]

Если же применить бензиловый эфир Р-аланина, то образовавшийся бензиловый эфир пантотеновой кислоты подвергают восстановительному гидролизу (31. Применение эфиров р-аланина связано с относительно невысокими выходами пантотеновой кислоты из-за их способности полимери-зоваться при стоянии 133]. [c.61]

В аппарат загружают метилсалицилат, бензиловый спирт и едкий натр. Смесь нагревают под уменьшенным давлением 8- 10 Па до температуры 80—90 °С и отгоняют воду. После прекращения выделения воды процесс ведут при атмосферном давлении, отгоняя метанол до достижения температуры в аппарате 160 °С. Повышение температуры до 180 °С можег способствовать протеканию побочных реакций образования дибензилового эфира, гидролиза бензилсалицилата с последующим декарбоксилированием салициловой кислоты. [c.248]

Избирательное дебензилирование. Баддили и Тодд [271 установили, что при частичном кислотном гидролизе 2, 3 -0-изопро-пилиденаденозин-5 -дибензилфосфата образуется с хорошим выходом аденозин-5 -бензилфосфат. Хотя бензиловые эфиры гидролизуются легче, чем большинство других алкиловых эфиров [206], метод имеет лишь ограниченное значение. [c.102]

В общем случае это достигается этерификацией карбоксильной группы, подлежащей защите. Для получения метилового или этилового эфира обрабатывают аминокислоту метанолом или этанолом, насыщенным НС1 (этерификация по Фищеру). Однако обычно предпочитают эфиры, гидролиз которых легко провести в мягких условиях. Хотя эфиры омыляются основаниями гораздо легче, чем пептиды (поскольку алкоксиды — лучщие уходящие группы), используемые для этого щелочные условия нельзя применять для деблокирования полипептидов. Использование бензи-ловых эфиров позволяет удалять защитные группы при нейтральных условиях с помощью каталитического гидрирования. Бензи-ловые эфиры синтезируют из кислоты и бензилового спирта в присутствии кислоты или тиоиилхлорида (который переводит спирт в сульфохлорид, и уже последний замещается кислотой), [c.77]

Другой пример — участие амидной группы во внутримолекулярном гидролизе бензилового эфира [c.91]

Расщепления кетона можно избежать, применяя для ацилирования либо бензилацетоацетат с последующим гидрированием бензилового эфира (пример в.4), либо /ирет-бутилацетоацетат с последующим кислотным гидролизом тргт-бутилового эфира (пример в.б). [c.163]

Во всех современных методах гликозидного синтеза применяют гликозилирующие агенты, в которых все спиртовые гидроксилы защищены. Этим достигается сразу два результата. Во-первых, исключается самоконденса-ция — гликозилирование собственных гидроксильных групп. Во-вторых, защита спиртовых гидроксилов закрепляет циклическую систему производного моносахарида, исключает изомеризацию гликозильного остатка (типа мутаротации) и обеспечивает образование гликозида с определенным, заданным заранее размером цикла. Чаще всего для этой цели используют сложноэфирную защиту, например, ацетаты, легко удаляемые мягким щелочным сольволизом (гидролизом или метанолизом), который не затрагивает обычные гликозидные связи. Для этой же цели применяют бензильную защиту — простые бензиловые эфиры расщепляются каталитическим гидрогенолизом, к которому гликозидные связи инертны. [c.131]

R"= 2H5, СНз, СНаСбНб, Na, К Карбоксильную группу второго компонента защищают путем этерификации или образованием солей. Чаще всего пользуются метиловыми и этиловым эфирами, в последнее время также бензиловыми эфирами. Метиловые и этиловые эфиры полученных пептидов гидролизуют обычно щелочью на холоду, бензиловые эфиры разрушают гидрированием ha палладии. [c.488]

Синтезы производных а-аспартама, обладающих сладким вкусом, исходят из Ы-карбоксиангидрида или р-бензилового эфира аспарагиновой кислоты [78]. Эти методы включают аминолиз К-карбоксиангидрида при pH 9—12, что одновременно приводит к частичному гидролизу сложноэфирной группы. [c.93]

При отщеплении с помощью щелочного гидролиза или катализируемь1х основаниями превращений в присутствии сильных ионообменников существует опасность рацемизации и возможность переэтерификации бензиловых эфиров боковых цепей. В принципе возможно также и аминолитическое и гидразинолитическое отщепление пептида. Для получения амидов и гидра-зидов следует использовать уже обсуждавшиеся модифицированные якорные группировки. [c.193]

Метоксиметиловые эфиры фенолов применяются редко, хотя они могут конкурировать с бензиловыми эфирами, так как гидролизуются разбавленной соляной кислотой даже быстрее, чем бензиловые эфиры. Ссылки на применение этих эфиров нелегко выявить, поэтому в данный обзор включены указания на все известные автору источники. [c.231]

В синтезах пептидов с применением метиловых эфиров для защиты концевой карбоксильной группы могут встретиться затруднения в омылении эфира без сопутствующего частичного гидролиза пептидных связей. Пб этой причине для защиты карбоксильной группы часто прибегают к бензиловым эфирам, которые можно легко получить прямой этерификацией, применяя бензолсульфокислоту [402] или полифосфорную кислоту [403] в качестве катализатора (см. также [2]). Бензиловые эфиры можно снова превратить в свободные карбоновые кислоты каталитическим гидрогенолизом [2, 64], действием металлического натрия в жидком аммиаке [404] или же кислотным или щелочным омылением. Следует отметить, что неги-дролитически, действием бромистого водорода в уксусной кислоте, можно отщепить группу ЫНСООСНаСеНв, но не НСООСНгСвНв [120]. Защита карбоксильной группы в аминокислотах и пептидах превращением в бензиловые эфиры, несомненно, тесно связана с применением карбобензилоксигруппы для защиты аминогрупп (см. раздел Уретановые производные , стр. 209). Обе защитные группы обычно отщепляются при действии одних и тех же реагентов, за исключением одного упоминавшегося метода. [c.245]

Полученная в результате этих экспериментов информация была дополнена демонстрацией того факта, что эти ферменты столь же хорошо способны гидролизовать бензилфосфатные эфиры З -нук-леотидов (48), но не действуют на соответствующие бензиловые эфиры 2 -нуклеотидов схема (9) . В результате стало очевидным, что в образовании межнуклеотидной связи участвует 3 -, а не 2 -гидроксильная группа рибозы. [c.58]

Аналогично использованию многих уретановых производных для защиты аминогрупп существует целый набор простых эфиров, которые можно использовать для защиты карбоксильной группы. Так, бензиловые эфиры (расщепляемые гидрогенолизом илн сильными кислотами) и г/ ет-бутиловые эфиры (расщепляемые кислотной обработкой, но в более мягких условиях) нашли широкое применение для защиты С-терминальиых и боковых карбоксильных групп в производных аминокислот и пептидов. Подобным образом могут быть использованы некоторые содержащие заместители в кольце бензиловые и другие сложные эфиры, аналогичные урета-нам, приведенным в табл. 23.6.1. Эфиры с простыми алкилами (метил или этил), расщепляемые омылением, находят лишь ограниченное применение для защиты карбоксильной функции. Хотя производные пептидов со сложноэфирной группой на С-конце существенно более электрофильны, чем обычные алифатические сложные эфиры (благодаря электронооттягивающим свойствам а-кар-боксамидного заместителя), условия для их расщепления в щелочной среде слишком жестки для пептидов, за исключением самых простых. В общем случае они также непригодны для защиты карбоксильной функции в боковой группе (см. разд. 23.6.2.3) соответствующие уретаны в этих условиях продвергаются внутримолекулярной циклизации в производные гидантоина (см. разд. 23.6,2.1) вместо обычного гидролиза. Тем не менее метиловый и этиловый эфиры являются важными промежуточными продуктами для получения С-терминальных гидразидных производных для продолжения пептидного синтеза азидным методом (см. разд. 23.6.3.4). [c.380]

Сопоставление химического поведения моделей с поведение аратов ЛМР и протолигнина показало, что в лигнине повышение дионной способностью обладают бензиловые спиртовые групп ко сульфонируются, реагируют с тиогликолевой кислотой, спи . Бензиловые эфиры просто гидролизуются, причем алкил-арил по сравнению с алкил-алкильными более способны к переэтер сации. Именно эти реакции позволили определить содержат лловых эфиров в ЛМР ели (см. табл. 3.3). [c.107]

Пептидный синтез. В новом методе пептидного синтеза (Зервас [51) эфир аминокислоты защищают, превращая его в дибензилфосфо-роильные производные (1), после чего эфирную группу удаляют щелочным гидролизом. Реакция кислоты (2) с Д. дает смешанный ангидрид (3), который конденсируется с бензиловым эфиром аминокнсло- [c.400]

Примером Ы-моноалкилирования может служить синтез Ы-бензиламинокислот. Последние готовят, обрабатывая бензил-хлоридом соль соответствующей аминокислоты. Ы-Бензилзаме-щенную кислоту получают гидролизом ее бензилового эфира, образовавшегося на первой стадии [c.459]

Для синтеза бензиловых эфиров боковых карбоксильных ГйГпп так-проводят избирательный гидролиз дибензилсвых эфиров в виде их медных кош1лексов При образовании хелата карбоксильная груп- [c.194]

Заиита карбоксильной группы.Защита гидроксила карбоксильной группы достигается с помощью образования сложного эфира. Ваибольшее значение в этом плане имеют бензиловый, трет.-бутиловый и метиловый эфиры первые два - потому, что они легко могут быть удалены (гидрирование на палладии для бензилового эфира, мягкий КИСЛЫЙ гидролиз для трет.-бутилового), последний -потому, что эту группу легко ввести с помощью диазометана. Бен-йиловый эфир получают действием хлористого бензила на соль кислоты, трет.-бутиловый - действием на кислоту изобутилена в кислой среде. Можно применять также эфиры 2,2,2-тригалогенэтапо-Ла. Их разрушают электролитически или при действии цинка п уксусной кислоте. [c.92]

Той же фирмой запатентован процесс получения бензилового спирта гидролизом бензилхлорида в 10-70-кратном избытке воды при 80-180 С, без добавления щелочных реагентов и водорастворимых органических растворителей [619]. При этом не образуется Na l в качестве побочного продукта. Степень конверсии бензилхлорида составляет 35-99 %. Процесс включает следующие стадии гидролиз бензилхлорида водой разделение реакционной смеси в сепараторе на водную и органическую фазу ректификационную отгонку непрореагировавшего бензилхлорида с возвратом его в реактор ректификационное удаление бензилового спирта из смеси с дибензиловым эфиром, остающимся в кубовом остатке экстрагирование бензилового спирта из водной фазы отгонка экстрагента в третьей ректификационной колонне с возвратом его в экстрактор, а кубовый остаток направляют в первую колонну и далее во вторую для выделения бензилового спирта отделение разбавленной соляной кислоты, абсорбция ПС1 [620]. [c.201]

Гидролизом бензилхлорида водными растворами щелочей производится бензиловый спирт. Бензиловый спирт может быть также получен гидролизом бензиловых эфиров (бензилформиа-та, бензилацетата, бензилпропионата или бензилбензоата) при мольном соотношении воды (10-100) 1 в присутствии кислот. Выход бензилового спирта чистотой 98 % составляет 98 % [95]. [c.229]

Более устойчивым является незамещенный шестичленнын цикл гидролиз бензилового эфира триметиленгликольфосфори-стой кислоты и ее амида приводит к соответствующему три-метиленгликольфосфиту. Стабильность циклических производных сильно возрастает при введении в цикл заместителей, причем наиболее устойчивыми являются циклические эфиры, полученные из третичных гликолей, затем из вторичных и, наконец, из первичных. Эта закономерность обратна той, которая наблюдается в ряду нециклических эфиров фосфористой кислоты. [c.290]

Смотреть страницы где упоминается термин бензиловые эфиры, гидролиз: [c.75] [c.386] [c.113] [c.180] [c.498] [c.415] [c.11] [c.462] [c.119] [c.23] [c.197] [c.228] [c.242] [c.358] [c.27] [c.400] [c.69] [c.210] [c.210] [c.69] [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология