Тиолы защита

Тиольная группа — сильный нуклеофил она может быть окислена в дисуль-фидную форму. Поэтому ее следует блокировать в процессе пептидного синтеза. С этой целью можно использовать бензильную защиту, которую вводят обработкой тиола бензилхлоридом (напомним, что бензильные группы очень легко подвергаются 5н2-замещению). Бензильные группы чувствительны к гидрогенолизу (СВг-группа, тритильная группа), и поэтому деблокирование можно проводить [c.78]

ЗАЩИТА СВЯЗИ S — Н И СОЕДИНЕНИЙ SRa Сероводород и тиолы [c.250]

Сероводород и тиолы легко окисляются, алкилируются, аци-лируются, а также легко присоединяются к активированным двойным связям. Обычно для защиты прибегают к алкилированию с введением таких групп, которые, как и в случае фенолов и спиртов, легко отщепляются. Однако для тиолов имеется особый метод защиты, состоящий в их превращении в дисульфиды. [c.250]

Бензилирование, представляющее собой наиболее общий метод защиты тиолов, можно осуществить действием хлористого бензила в присутствии щелочи или реакцией хлористого бензила с натриевой солью тиола в жидком аммиаке [448]. Бензильная группа очень гладко отщепляется металлическим натрием в жидком аммиаке [117, 448]. Если бензилированное соединение нерастворимо в жидком аммиаке, гидрогенолиз может быть выполнен действием натрия и кипящего бутанола [449] или этанола [450]. [c.251]

Было показано, что тиоловые ферменты приблизительно в 10 раз чувствительнее к излучению, чем ферменты, не содержащие групп ЗН, и что глутатион, цистеин или другие соединения, содержащие группу ЗН, могут служить довольно эффективной защитой от действия излучения (если их добавлять перед облучением) или вызывать реактивацию ферментов (если их добавлять после облучения). Недавно Горди [11], использовав метод парамагнитного резонанса, показал, что облученный цистеин очень легко теряет электрон из атома 3 и что, несомненно, такая потеря электрона служит также первой стадией процесса инактивации ферментов, содержащих тиол . [c.213]

Тиолы, являющиеся ловушками для радикалов, используют для защиты от радиации и как антиокислители, напр, додекантиол—стабилизирующая добавка для каучуков. [c.574]

Защита SH-rpynn [2]. Реагент легко присоединяется по SH-rpyn-пе цистеина и глутатиона, давая р,р-дикарбэтоксиэтилпроизводные, из которых путем р-отщепления можно снова получить тиолы удаление защитной группы лучше проводить под действием 1 н. раствора едкого кали в этаноле (20" 5—10 мин). [c.168]

Большинство сульфидов и дисульфидов обладают более сильным инсектицидным и акарицидным действием, чем соответствующие тиолы. В качестве инсектицидов предложены ал-килсульфиды структуры (1) [1]. Полисульфиды алифатического ряда предложены как средства для борьбы с обрастанием морских судов и для защиты сетей [2]. [c.333]

Многие реакции могут интерпретироваться в терминах гомолиза 8—Н-связи, как первичного акта процесса (уравнение 3 подробнее см. разд. 11.1.3). В отличие от сульфидов тиолы очень медленно гасят фотовозбужденные состояния, и поэтому их можно вводить в реакционные смеси в качестве ловушек радикалов при этом они не мешают осуществлению фотохимических реакций. Свойство тиолов служить перехватчиками радикалов не только используется в лабораторной практике, но и является основой для их применения для защиты от радиации и как антиокисли телей (например, додекантиол является стабилизующей добавкой для каучуков). Радиолиз тиолов, сульфидов и дисульфидов дает тнильные радикалы КЗ- (урацнение 4), которые реагируют сраст- [c.131]

Механизм защиты может состоять в миграции заряда и (или) возбуждения от алкильной части молекулы к атомам серы. Возможность миграции энергии в этом направлении обусловлена низкой энергией -орбиталей серы [259, 274]. Так как выход ионов при облучении тиолов и дисульфидов не зависит от величины п, свободные заряды практически полностью локализуются на атомах 8. На основании этого можно предположить, что образование радикалов, стабилизирующихся при низкотемпературном радиолизе, обусловлено распадом возбужденных молекул. Рассмотрение зависимости ( (К) от п в предно.тюжении, что происходит миграция электронного во.эбуждения, приводит к выражению [260] [c.249]

Тиолы легко разлагаются дальше протеолитическими ферментами, находящимися в кишечном тракте личинок. Гейгер и Харрис [27] показали, что если восстановленную шерсть снова окислить, она вновь приобретает первоначальную устойчивость к действию ферментов кишечного тракта. Если вместо окисления, восстановленную шерсть обработать дигалогенпроизводными, то образуются бис-тиоэфирные связи R—S—(СНг) S—R. Это изменение структуры делает шерсть более устойчивой химически и по отношению к биологическому воздействию ферментов, и перевариванию личинками моли и жуков-кожеедов. Для защиты от моли с большим успехом применялись такие алкилирующие средства, как тримети-лендибромид Вг(СН2)зВг и тетраметилендибромид Вг(СН2)4Вг. [c.114]

Парофазные ингибиторы. Карбоновые кислоты g—Сю или летучие соединения азота со щелочной реакцией можно вводить в резервуары, картеры и т. д. для защиты металлических поверхностей от коррозии. Продукты реакции альдегидов, алифатических или ароматических тиолов и димеркаптотиадиазола особенно эффективны для защиты от коррозии серебра и его сплавов 19.1651. [c.228]

Таким методом были получены различные меркаптозаиещвнные тиолы. Эти соединения интересны, в первую очередь, с точки зрения биологической защиты организма от ионизирующего облучения [123]. [c.49]

Хотя для получения специфических — SH-производных белков, а также для блокирования и количественного определения групп — SH чаще всего применялись ртутные соединения, мышьяксо-держащие вещества и тяжелые металлы также ингибируют ряд ферментативных систем in vitro и вызывают интоксикацию живых организмов мышьяком и металлами. Одним из общеизвестных биологических процессов является ингибирование окислительной системы с производными пировиноградной кислоты. Стоккен и Томпсон [72в] составили хронологический обзор работ, которые позволили установить связь между реакцией арсенитов и мышьяк-содержащих соединений, являющихся нарывными отравляющими веществами, с тиоловыми группами белков и инактивированием ферментов или их отравлением. Хотя монотиолы обеспечивают защиту от токсического действия окиси мышьяка и, в меньшей степени, арсенита натрия, эти простые тиолы оказались неэффективными против более токсичных мышьяксодержащих отравляющих веществ, например таких, как льюизит [дихлор (2-хлор-винил)арсин]. Английские исследователи высказали следующее предположение Возможно, что мышьяк соединяется с двумя близко расположенными — SH-группами, принадлежащими одной и той же молекуле, образуя большое кольцо, испытывающее относительно слабое напряжение. Из этих соображений следует, [c.293]

Высокая удельная активность серусодержащих соединений заставляет предположить, что их действие нельзя свести только к действию простого восстановителя и что они, вероятно, могут облегчать реконверсию продуктов окисления в тиолы. Это предположение иллюстрирует механизм второго основного типа защиты, который осуществляется при регенерации пораженных излучением тканей. Защиту такого типа обеспечивает процесс реактивации дегидразы фосфоглицеринового альдегида,— а также многих других ферментов in vitro—глутатионом. Разбираемый нами механизм хорошо иллюстрируется следующим примером если уреазу, на которую в обычных условиях глутатион не оказывает защитного действия, облучить после добавления к ней п-ртутьхлорбензоата, связывающего группы —SH, то она может полностью реактивироваться добавлением глутатиона. [c.218]

Образующиеся при восстановлении лабильные SH-группы защищают от окисления превращением в S-карбоксиметильные производные действием иодуксусной кислоты Другой способ защиты SH-групп заключается в обработке восстановленного белка этиленимином, причем в этом случае происходит образование S-p-аминоэтилированного белка Для защиты SH-rpynn предложено также использовать способность тиолов присоединяться по винильной группе производных акриловой кислоты, при этом образуются S-карбоксиэтильные производные белков [c.78]

АЭТ — 0.87 мМ/кг (130 мг/кг в расчете на потенциальный тиол) значительно эффективнее цистамина. Максимальная защита — около 40%, причем защитная эффективность убывает с дозой облучения не столь резко, как при использовании цистамина. Так, при дозе 250 рад она еще превышает 30%,, тогда как в опытах с цистамином находится на уровне 20%. Даже при супралетальном облучении (300 рад) АЭТ обеспечивает выживаемость — 15% животных, в то время как цистамин утрачивает защитное действие. ФУД этого протектора 1.29. АЭТ увеличивает продолжительность жизни погибших мышей при дозе 250 рад с 6.1+0.15 до 13.7+0.6 суток, а при дозе 300 рад с 4.9 + 0.11 до [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология