Связь солюбилизирующей способности растворов с их структурой

Исследования позволяют сделать вывод о закономерной взаимной связи между мицеллярной структурой растворов коллоидных ПАВ и их способностью солюбилизировать олеофильные вещества. Эта связь отчетливо обнаруживается при изучении солюбилизирующей способности растворов ПАВ в зависимости от их концентрации и сопоставлении ее со структурно-механическими свойствами этих растворов. [c.157]

Растворы полноценных ПАВ являются коллоидными, так как им присущи основные признаки коллоидного состояния — коллоидная дисперсность и двухфазность. В отличие от обычны с коллоидных систем они термодинамически равновесны и образуются самопроизвольно, в связи с чем раньше их называли полуколлоид-ными растворами. Благодаря наличию мицеллярных структур растворы полноценных ПАВ обладают особыми свойствами. Они способны обеспечивать коллоидное растворение практически нерастворимых лиофобных веществ (солюбилизация). Например, водные растворы мыл способны солюбилизировать различные углеводороды. Солюбилизация происходит в результате перехода углеводородов во внутреннюю часть мицелл. Солюбилизация играет существенную роль в эмульсионной полимеризации и является одной из причин моющего действия полуколлоидов. [c.119]

Связь солюбилизирующей способности растворов с их структурой [c.157]

Общим свойством водных растворов ПАВ и глобулярных белков является их солюбилизирующая способность по отношению к малорастворимым неполярным веществам. Солюбилизирующая способность белковых и мицеллярных структур связана с образованием в результате гидрофобных взаимодействий неполярных областей, как это показано в работах Маркиной и сотр. [6, 198—200], в наших работах с сотр. [126, 127, 163, 164, 191, 196] и в работах других исследователей [94,105,118,147]. Результаты этих работ показывают, что процессы солюбилизации неполярных [c.44]

Как известно, растворы солей жирных кислот имеют надмолекулярную структуру — они содержат ассоциированные коллоиды, так называемые мицеллы молекул мыла, в которых последние ориентированы в параллельные пучки таким образом, что все карбоксильные группы располагаются в одном и том же направлении. Несколько таких пучков образуют мицеллу, в которой углеводородные слои чередуются с карбоксильными. Подобные мицеллы способны растворять (солюбилизировать) как многие жидкости, так и твердые вещества. В зависимости от природы сродства эти вещества внедряются либо в углеводородный, либо в карбоксильный слой, причем-расстояние между обоими слоями соответственно возрастает. Процессы солюбилизации были подробно исследованы в связи с вопросами полимеризации в эмульсии [362, 363]. [c.178]

Как и при интерпретации влияния солей на водные растворы, основное внимание следует обращать на изменение свободной энергии системы при добавлении неполярных веществ к водным растворам интерпретация этого явления непосредственно с точки зрения структурной модели может оказаться ошибочной. Так, структурная модель дает приемлемое объяснение солюбилизации гидрофобных соединений под действием спиртов алкилзамещенных аминов и мочевин. Если одно растворенное вещество увеличивает структурированность раствора, можно было бы ожидать, что оно должно облегчать введение молекул другого подобного вещества. С другой стороны, структурирующая способность вещества совершенно необязательна для того, чтобы оно было в состоянии солюбилизировать гидрофобные соединения в воде. Уже отмечалось, что один из возможных механизмов денатурации белков и нуклеиновых кислот под действием мочевины заключается в стабилизации гидрофобных боковых цепей аминокислот и оснований нуклеиновых кислот при увеличении их контакта с растворителем, что проявляется в увеличении растворимости и уменьшении коэффициента активности этих групп в присутствии мочевины [31, 32, 35]. Спирты, ацетон и подобные им вещества разрушают гидрофобные связи и способствуют денатурации аналогичным образом. Однако мочевина, вероятно, не обладает структурирующим действием, по крайней мере в том смысле, как это понимается для неполярных молекул мочевина очень слабо влияет на большинство свойств воды и либо практически не изменяет структуру воды, либо, из данных по поглощению ультразвука, несколько ее разрушает [85]. Данные по энтальпии и теплоемкости растворов веществ с гидрофобными группами, а также исследования спектра ультразвуковой релаксации полиэтиленгликоля в воде и растворах мочевины указывают на то, что энергетически более благоприятное взаимодействие гидрофобных групп с мочевиной, чем с водой, связано с уменьшением структурированности воды вокруг гидрофобных групп [85, 86]. Таким образом, разрушение гидрофобных связей под действием мочевины или спирта нельзя объяснить одним и тем же механизмом с точки зрения структуры растворителя, хотя по свободной энергии эффекты соединений этих двух типов одинаковы. Возможно, что мочевина создает более благоприятное окружение для гидрофобных групп, находящихся в пустотах струк- [c.328]

Солюбилизирующее действие растворов ПАВ начинает проявляться лишь при концентрациях, превышающих ККМ. Это указывает на прямую связь солюбилизирующей способности с наличием в растворе мицеллярных структур. Различными физическими методами показано, что в основе солюбилизирующего действия лежит поглощение молекул со-любилизата мицеллами ПАВ. (Поэтому солюбилизацию называют также внутримицеллярньш растворением.) [c.69]

Солюбилизирующая способность растворов (12)оксиэтилиро-ванного монолаурата ангидросорбита по отношению к олеофиль-ным витаминам и гормонам значительно возрастает при концентрациях выше 65%. Происходит внезапное изменение вязкости, осмотического давления и др. Большую растворяющую способность приписывают изменениям внутренней структуры растворов оксиэтилированных веществ. Возможно, что это связано с явлениями в граничных слоях между фазами (см. гл. HI, стр. 106 и 119). [c.328]

Характер концентрационной зависимости молярной солюбилизации может быть различным для разных конкретных систем. Например, при солюбилизации этилбензола в растворах калиевых мыл жирных кислот (рис. 22, а) величина линейно возрастает в широкой области концентраций. В случае же олеата натрия молярная солюбилизация остается постоянной в некоторой концентрационной области выше ККМ, после чего начинает резко возрастать при дальнейшем увеличении концентрации (рис. 22,6). Иногда обнаруживается ступенчатое повышение солюбилизирующей способности с концентрацией ПАВ (например, в случае биологически активного полуколлоида—холата натрия [26]). Но во всех случаях общей является тенденция к возрастанию солюбилизирующей способности при увеличении концентрации солюбилизатора, что связано с полидисперсным характером и лабильностью мицеллярных структур. [c.81]

Энергия связи ингибитора коррозии со средой зависит от химического строения молекулы ингибитора, длины и разветвленности углеводородных радикалов и химического состава среды. Чем ближе по химическому строению ингибитор к среде (маслу, смазке) и чем выще молекулярная масса его углеводородной части, тем лучше он растворяется в масле, тем большую энергию связи с ним имеет. Образование в жидкой среде мицелл, обладающих солюбилизирующей эффективностью и способностью включать в свои мицеллы другие ПАВ, усиливает энергию связи ингибитора со средой. Применительно к амазкам энергия связи ПАВ со средой может достигать весьма значительной благодаря включению ПАВ в состав мицелл или структуру смазки. Поэтому введение небольших количеств маслорастворимых ингибиторов коррозии в смазки часто не вызывает их адсорбции или хемосорбции на поверхности металла. [c.106]