Область дисперсионной полимеризации

Перечисленные проблемы, наряду с некоторыми другими, составляют содержание отдельных глав этой книги, авторы которых, вместе со своими сотрудниками, ответственны за практические результаты и теоретическое развитие всей области дисперсионной полимеризации. Этим и объясняется авторитетность изложения и обилие важных деталей. [c.5]

У.2. ОБЛАСТЬ ДИСПЕРСИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.226]

Сведения о закреплении полимерных стабилизаторов все еще являются в основном качественными, так как в этой области проведено мало систематических исследований. Последующее рассмотрение является лишь попыткой найти некоторые общие эмпирические правила выбора якорной группы стабилизаторов, используемых при дисперсионной полимеризации в неводных средах. [c.75]

Принципиально, условия успешного проведения дисперсионной полимеризации совершенно ясны. Основными требованиями являются присутствие инертного растворителя, растворяющего мономер, но осаждающего полимер, и полимерного стабилизатора, стабилизирующего формирующиеся полимерные частицы за счет образования защитного слоя на их поверхности. Если эти условия выполнены, то полимерные дисперсии можно получать по любому механизму полимеризации свободно-радикальному, ионному, поликонденсационному, с раскрытием цикла и т. д. Поскольку основная область практического применения —это радикальная дисперсионная полимеризация, постольку детальные исследования кинетики и механизма процесса ограничивались в основном этим направлением, хотя многие из найденных закономерностей имеют более широкую область приложения. Именно поэтому по большей части мы рассматриваем свободно-радикальную дисперсионную полимеризацию виниловых и акриловых мономеров, таких, как винилацетат, винилхлорид, метилметакрилат и акрилонитрил, главным образом в алифатических углеводородах. Вместе с тем кратко обсуждаются и другие типы дисперсионной полимеризации, которые, однако, не изучены столь же детально. [c.132]

Пока, однако, опубликовано очень мало экспериментальных данных, которые можно было бы использовать для проверки предсказанных соотношений. Зависимость от концентрации мономера было бы трудно отличить от косвенных влияний, обусловленных изменением растворимости. Наиболее убедительной проверкой было бы исследование влияния скорости инициирования на число частиц, которое должно быть пренебрежимо малым в модели постоянного радиуса частиц. Результаты, полученные при дисперсионной полимеризации метилметакрилата в углеводородах, указывают на то, что скорость инициирования — относительно маловажный параметр, однако, эти результаты не охватывают достаточно широкую область значений, чтобы быть убедительными. Кроме того, следует помнить, что увеличение скорости инициирования понижает среднюю молекулярную массу, и это может, в свою очередь, уменьшить долю олигомеров, достигающих пороговой молекулярной массы зародышеобразования. [c.182]

Из кинетических исследований 11] также следует, что полимеризация в основном протекает в объеме частицы. Например, в той области, в которой частицы полимера полностью устойчивы к флокуляции, скорость дисперсионной полимеризации не зависит ни от размера их, ни от количества используемого полимерного стабилизатора (определяющего размер частиц) (табл. IV. 1). Последнее едва ли могло быть возможным, если бы полимеризация протекала на поверхности частиц. Кроме того, скорость дисперсионной полимеризации быстро возрастает по мере образования [c.200]

Дисперсионная полимеризация — быстрый, простой и дешевый метод получения тонкоизмельченных порошков из полимеров с температурой стеклования выше комнатной. Малая скрытая теплота испарения разбавителя позволяет легко удалять его отгонкой в тех случаях, когда размер частиц слишком мал для фильтрования. При непрерывном методе (см. стр. 249), разработанном для получения порошков полимеров, образующуюся дисперсию непрерывно вводят в испаритель, причем процесс построен так, что переход дисперсии через область критической упаковки устра- [c.298]

Полимерные дисперсии в органических растворителях можно получать по любому механизму полимеризации свободнорадикальному, ионному и ионно-координационному. Однако в настоящее время основная область практического применения этого способа— свободнорадикальная дисперсионная полимеризация непредельных мономеров (винилацетата, винилхлорида, акриловых кислот и их эфиров). [c.68]

Один из методов достижения некоторой степени устойчивости дисперсии полимерных частиц реализован в технологии получения органозолей , когда поверхностные слои полимера набухают за счет прибавления к нерастворяющей среде контролируемого количества растворителя или пластификатора (см. раздел V.1). Наиболее легко это получается тогда, когда внутренняя зона частиц полимера сшита либо силами ковалентных связей, либо за счет образования микрокристаллических областей. При гетерогенной полимеризации, однако, этот прием трудно применять. Напротив, метод стерической стабилизации, при котором полимерные цепи, растворимые в дисперсионной среде, связаны с [c.55]

Ясно, что поведение стерически стабилизированных дисперсий полимеров в органической среде в общем можно охарактеризовать существенно устойчивой системой, представленной на рис. II.6, б. Однако практически важно, чтобы очень большие силы отталкивания не рассеивались за счет других, возникающих при соударениях эффектов, ослабляющих напряжение, например, таких, как обсуждавшаяся в предыдущем разделе десорбция цепей с поверхности частиц. Энергия адсорбции стабилизирующих цепей должна быть поэтому высокой. Концентрация и размеры полимерных цепей на поверхности частицы также должны быть достаточно значительными для того, чтобы на ней создавалась плотная оболочка, препятствующая даже кратковременным контактам между незащищенными областями поверхности в процессе соударений частиц. Наконец, для того, чтобы стерическая стабилизация была максимальна, используемая в дисперсионной полимеризации жидкая среда должна быть термодинамически хорошим растворителем стабилизирующих полимерных цепей. [c.53]

До сего времени основное применение полимерные дисперсии, полученные дисперсионной полимеризацией в органических средах, находят в пленкообразующих композициях для поверхностных покрытий и при изготовлении лакокрасочных материалов горячей сушки, используемых в автомобильной промышленности (см. табл. VI 1.2). Этого и следовало ожидать, так как процессы дисперсионной полимеризации разрабатывали специально для получения конечных продуктов этого типа. Кроме того, дисперсии применяют и в некоторых родственных областях, например, в адгезивах для пропитки текстильных материалов и волокон. Однако прежде чем описывать более детально эти способы применения, удобно вначале рассмотреть основные особеиности полимерных дисперсий, чтобы более точно определить возможные области их применения. [c.296]