Гидразины, арил

Гидразин или его алкил(арил)производные, чаще других — 2,4-динитрофенилгидразин (в подкисленном растворе) [c.159]

Реакции восстановления, приводящие к образованию аро матических гидразинов [c.126]

Азины тем же путем м.б. превращены в сим-диалкил-(арил)гидразины, а метилированием с послед, гидролизом-в метилгидразин, напр. [c.549]

С). Гидразоны моноалкил(или арил)гидразинов при конденсации с карбонильными соед. образуют циклич. и полимерные продукты. Р-цию гидразинов (гл. обр. фенил-, [c.550]

Ферроцен (I), арил-гидразины (II) [c.206]

В реакцию вступают Р-дикетоны, Р-кетоальдегиды, эфиры укетопировино-градных кислот, ацетали р-диальдегидов, ацетоуксусный эфир, р-хлорвинцлкето-ны. Замещенные гидразины ((арил- и алкилгидразины, аминогуанидин, семикарбазид и т. п.) образуют смеси изомерных пиразолов. [c.216]

Дикетен присоединяется к спиртам с образованием сложных эфиров ацетоуксусной кислоты, к ароматическим аминам — с образованием арил-амидов ацетоуксусной кислоты. Присоединение дикетена к ароматическим гидразинам приводит к получению метиларилпиразолонов. Эти соединения используют как промежуточные продукты в производстве красителей, пигментов и химико-фармацевтических препаратов. Все они получаются из дикетена, тогда как раньше приходилось для этого исходить из этилового эфира ацетоуксусной кислоты, который синтезировали из этилацетата по методу Кляйзена. [c.325]

Диамино-1,2,4-триазол (1) является исходным веществом для синтеза ряда высокоэнергетических и биологически активных соединений, используется в промышленности для производства полимеров, красителей и фотоматериалов. Одним из основных источников получения (1) и его 1-замещенных может служить реакция дициандиамида (цианогуанидина, 2) с гидразином и арил(алкил)-гидразинами, которые являются крупнотоннажными продуктами химической промышленности. Однако ранее известные способы получения (1) характеризовались низким выходом или сложностью выделения целевого продукта из реакционных смесей. [c.32]

Сильно нуклеофильный характер гидразина и алкилгид-разинов проявляется в различных реакциях. Так, ряд активированных ароматических галогенпроизводных можно ввести в реакцию с гидразином, в результате образуются арил-гидразины [c.16]

Уже в одной из первых работ [3] была предложена схема процесса (которая приведена ниже), хорошо объясняющая почти все экспериментальные факты. Впоследствии она была детально подтверждена при изучении механизма [4, 5] и оказалась весьма полезной для развития работ в этой области. По этой схеме арил-гидразин 1 образует с у-галогенкарбонильным соединением 2 гидразон 3, цикли-зующийся в М-анилинопиролии 4. Последний находится в равновесии с енамином [c.79]

Взаимодействие 2-хлорвинилкетонов с гидразинами хорошо изучено, и предложено как способ получения 1-незамещенных, 1-алкил-, 1-арил-3-алкил(арил)-пиразолов [1, 2] еще в 60-е гг. XX века. В то же время широкое развитие методов получения производных 5(4)-хлор(бром)пиразолов из ди(три)хлорвинилкетоиов началось позднее. [c.296]

Известно много примеров синтеза 3(5)-аминопиразолов на основе а,р-непредельных нитрилов, гидразина и его замещенных. Особенно гладко протекает реакция, если в а- или р-положении непредельного нитрила находится легко отщепляющаяся нуклеофильная группа 1339, 340, 345, 423]. При действии акрилонитрила на гидразин 1424] или замещенные гидразины, такие, как алкил- 1425, 4261, фенил- 1427, 4281, арил- 1429—431], 6-хлор-2-пиридинил- 14321 и 2-бензотиазолилгидра-зины [433], в щелочной среде (часто в присутствии этилата натрия) происходит присоединение аминогруппы гидразина по двойной связи непредельного нитрила с последующей циклизацией в З-амино-2-пира-золины [c.51]

Следует, однако, иметь в виду, что соединения (1,187) существуют преимущественно в виде енаминонитрила (1.188), Поэтому по характеру взаимодействия рассматриваемые превращения стоят ближе к синтезам на основе -алкокси-, -алкилтио- или р-амино-р-алкилтиоак-рилонитрилов. Алкилтиогруппа обменивается на остаток амина или гидразина легче, чем аминогруппа. Реакция изучена применительно к гидразингидрату [535—538], алкил- [539], арил- [531, 534, 535, 540— [c.57]

Кислотный гидролиз сиднонов приводит к алкил- или арил-гидразинам (с. в.), соответствующим карбоновым кислотам и диоксиду углерода (схема 38) [2]. Таким образом можно получать гидразины, недоступные другими путями (напрнмер, 1-гидразино-адамантан) [63]. Предложен механизм этого превращения, включающий промежуточное образование гидразида (154), что подтверждается выделением Л -фенил-Л -формилгидразина (154 R = Ph, R = И) при кислотном гидролизе yV-фенилсиднона (153, R = Ph, R = H) [2, 5]. Гидролиз в присутствии основания приводит к регенерации yV-нитрозо-а-аминокислот (151) с высокими выходами [2]. [c.734]

Калиевые соли перв.ичных динитроуглеводородов вступают в реакцию с уксуснокислыми солями диазония. Образующиеся при этом продукты легко изомеризуются, иногда даже при действии влажного эфира, в а ци л-ар нлн и тронитроз О гидразины, которые с отщеплением [c.367]

Важным дополнением к синтезу Фишера может служить получение арилгид-разинов палладий-катализируемым сочетанием гидразина бензофенона с арилгалогенидами — этот способ позволяет получать более широкий круг арилгидра-зинов, чем классический метод, заключающийся в восстановлении солей арил-диазония. Арилгидразон бензофенона можно прогидролизовать до гидразина, однако даже удобнее вводить его напрямую в циклизацию Фишера с использованием обмена с кетоном. В целом весь процесс, начиная от арилгалогенида и кончая получением индола, проводится в одной колбе без вьщеления промежуточных соединений [241]. [c.451]

Озазоны . При взаимодействии моносахаридов с избытком арил-гидразина (чаще всего фенил гидразин а) реакция не останавливается на стадии образования гидразона. Избыток арилгидразипа действует как окислитель, что приводит к образованию в молекуле моносахарида новой карбонильной группы. Арилгидразин при этом восстанавливается до соответствующего амина и аммиака, а вновь возникшая карбонильная группа реагирует с новой молекулой арилгидразипа с образованием озазона, как показано на схеме [c.115]

Аналогично эфиры циануксусной кислоты и ее алкил- и арил-производные реагируют с гидразином семикарбазидом [c.174]

Еще более интересное кольчато-кольчатое равновесие было реализовано для продуктов последовательной конденсации а, а-диметилацетилацетона с гидроксиламином и алкил- или арил-гидразинами [48]. [c.53]

Аминотриазин образуется также и при действии 80% гидразингидрата на 4,6-диарил-1,2,4-триазин-3(2Н),5(4Н)-дионы [301, 305, 387]. Доказан следующий механизм процесса. Как и в случае 3-метилмеркапто-4,6-диарил-1,2,4-триазин-5(4Н)-она, вначале происходит присоединение гидразина по карбонильной группе с последующим размыканием цикла. Строение нециклического продукта установлено в результате выделения его из реакционной смеси и подтверждено тем, что размыкание цикла происходит по связи С(5)—N(4). Им оказался 4-арил-семикарбазон гидразида а-кетокарбоновой кислоты, а не карб-гидразон аиилида а-кетокарбоновой кислоты (альтернативная структура). Интермедиат циклизуется с отщеплением арилами-на и образованием 4-амино-6-К-1,2,4-триазин-3(2Н), 5(4Н)-диона [c.111]

ГИДРАЗИНОЛИЗ, обменная р-ция между в-вом и гидразином. Путем Г. можно заменить на остаток гидразина галоген (напр., в галогеналканах), алкоксигруппу (напр., в ди-алкилсульфате), атом водорода (напр., в СН-кислотах) и нек-рые др. атомы или группы атомов. В аром. соед. замена галогенов (С1, Вг), нитро-, окси- или алкоксигрупп на остаток гидразина проходит только при наличии активирующих заместителей в кольце. При Г. могут образовываться частично или полностью замещенные гидразины или четвертичные соли типа R3NNH2X (симметричные дизамещенные гидразины образуются с трудом). Г. проводят при нагрев. (100—170 °С) в-ва с самим гидразином, его гидратом или спиртовым р-ром для получ. тетразамещенного гидразина р-цию осуществляют в присут. MgO. С помош[ью Г. получают, напр., 2,4-динитрофенилгидразин из 1-хлор-2,4-динит-робензола. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология