Алкенилбензолы реакции

В промышленном масштабе обычно проводят дегидрирование. Например, стирол — наиболее важный представитель алкенилбензолов и, возможно, наиболее широко используемое в синтезах ароматическое соединение — можно получить нагреванием этилбензола до 600 °С в присутствии катализатора. Этилбензол в свою очередь получается по реакции Фриделя — Крафтса из бензола и этилена. [c.385]

Как и следовало ожидать, для алкенилбензолов характерны два типа реакций замещение в кольцо и присоединение по двойной связи боковой цепи. Поскольку и кольцо, и двойная связь являются донорами электронов, то для некоторых электрофильных реагентов возможна конкуренция между двумя частями молекулы как правило, двойная связь более реакционно-способна, чем стабилизованное резонансом бензольное кольцо. В этих реакциях представляет интерес влияние ароматического кольца на реакции двойной связи. [c.386]

Аналогично алкенилбензолы вступают и в другие реакции присоединения, характерные для двойной углерод-углеродной связи. Теперь рассмотрим реакции сопряженных бензолов, а также влияние кольца на ориентацию и реакционную способность. [c.387]

В общем случае присоединение несимметричного реагента к двойной связи может привести к образованию двух продуктов. При обсуждении алкенов (разд. 6.11 и 6.17) было показано, что обычно преобладает один из продуктов, и довольно просто можно предсказать какой независимо от того, будет ли присоединение электрофильным или свободно радикальным, первая стадия протекает так, что образуется наиболее устойчивая частица — карбониевый ион в первом случае или свободный радикал во втором. Применимо ли это правило для реакций алкенилбензолов [c.387]

Разработан [137] высокотемпературный гомогенный одностадийный способ получения алкенилбензолов путем взаимодействия алкилбензолов с молекулярным хлором. Реакция этилбензола с хлором при 450°С и мольном соотношении 1 (0,5 Ч- 2,0) характеризуется высокими степенью конверсии этилбензола и селективностью образования стирола. [c.68]

В эту реакцию вступает достаточно широкий круг полифторированных алкенилбензолов. Миграция атома фтора из ароматического кольца в боковую цепь протекает или как 1, 3-сигма-тропный сдвиг, или как многократный 1, 5-сигматропный сдвиг [132]. [c.35]

Блох и Томас [3] при. пиролизе тетралина над алюмо-циркониево-кремниевым катализатором в интервале температур от 400 до 500° С получили нафталин, бензол, толуол, ксилолы и, возможно, этилбензол. Были также получены высшие алкилбензолы, алкенилбензолы в продуктах реакции отсутствовали. Гринсфельдер и др. [14] получили аналогичные результаты с инданом, если пе считать того, что присутствие нафталина не констатировалось. Несмотря на то, что индан крекируется медленнее тетралипа, отложение кокса па катализаторе больше (4,8% сравнительное 1,9%). [c.112]

Поскольку стирол представляет собой сопряженный алкенилбензол, он очень активен в реакциях свободнорадикального присоединения полимеризация на воздухе протекает настолько быстро, что стирол можно сохранить в виде мономера только при добавлении небольшого количества определенных стабилизатюров. [c.389]

Помимо продуктов, получаемых при аутоокислеиии обычных олефинов, алкенилбензолы часто образуют полимерные перекиси. Механизм такого рода реакций на примере окисления стирола и метилстирола и последующего распада полимерной цепи с образованием карбонильных соединений рассмотрен Майо" и Миллером Однако этим исследователям не удалось выделить описанные Хоком и Знбертом мономерные циклические перекиси, из продуктов окисления а-метилстирола и 3-изопропил-стирола. [c.483]

Алкилирование по Фриделю-Крафтсу может проходить и внутримоле-кулярно. В таких реакциях шестичленное кольцо образуется легче, чем пятичленное. Так, 4-фенил-1-бутанол в фосфорной кислоте дает продукт циклизации с выходом 50 %, а 3-фенил-1-пропанол преимущественно дегидратируется в алкенилбензол. [c.425]

Реакционная способность стирола и других алкенилбензолов обусловлена прежде всего наличием двойной связи в их молекулах. Эти соединения способены ко всем реакциям алкенов. [c.481]

Безекен и Блумбергер [6] изучали скорости реакций надбензойной кислоты с различными алкенилбензолами в хлороформе. Эта работа была неточной из-за непостоянной активности растворов надбензойной кислоты, но для реакции был получен примерно второй порядок, а скорость реакции для стирола была меньше, чем для -метил- или -этилстирола. Медведев и Блох [7] изучали реакции ряда надкислот с циклогексеном в бензоле и в ксилоле. И в этом случае не были получены константы скорости строго второго порядка, но было показано, что скорость реакции пропорциональна начальной концентрации надкислоты. Более точное и подробное исследование окисления ряда олефинов надуксусной кислотой в уксусной кислоте Безекеном и Стуурманом [8] показало, что это реакции строго второго порядка и что скорость окисления возрастает в ряду [c.188]

Эти реакции идут с увеличением объема и поглощением тепла Соответственно, с повышением температуры и снижением парциального давления углеводородов увеличивается степень превращения алкнлбензола в алкенилбензол. Это иллюстрируется следующими данными по равновесной степени превращения алкилбензолов при 0,01 МПа [c.133]

Эта реакция была открыта в 1954—1955 гг. на платиновом (Казанский, Либерман и сотр. [201) и алюмохромовом (Шуйкин с сотр. [21]) катализаторах. На окисном катализаторе реакция идет с очень небольшими выходами и была изучена только на примерах н-пентана и изооктана. Соображений о механизме С -дегидроциклизации парафинов на окисных катализаторах в литературе не появлялось. Имеются данные лишь о С -дегидроциклизации алкил- и алкенилбензолов в инданы и индены на хромовом [221 и алюмо-силикатном [23, 24] катализаторах. Реакция рассматривалась как внутримолекулярное алкилирование, идущее по карбоний-ионному механизму. На платиновых катализаторах (сначала на Pt/ , а позднее на бифункциональных Pt/Al-jOg) исследования проводились гораздо шире. В реакции могут участвовать углеводороды разных классов. Вот типичные примеры [25—281 [c.48]

Наряду с этим в работах [13, 14] предложен и развит секстетно-дублетный механизм реакции Сз-дегидроцпклизации алканов на Pt/ . Недавно нами показано [15], что в присутствии Pt/ (активный уголь инертен в условиях реакции) Сз-дегидроциклизация алканов проходит в согласии с этим механизмом не через олефины, а путем прямой циклизации парафинового углеводорода по схеме алкан циклан. Это следует из того, что 3-этилпентан в присутствии Pt/ непосредственно образует этилциклопентан, в то время как З-этилпентен-2 практически не циклизуется. Более того, в смеси с олефинами или алкенилбензолами циклизация соответствующих парафиновых углеводородов и алкилбензолов быстро прекращается. Вместе с тем, как у ке отмсчалос1> выше, Со-дсгидроциклизация н-алканов проходит через промежуточную стадию образования олефинов. Следует отметить также обнаруженную недавно [16] способность диенов и триенов давать до 2—3% цикланов путем реакции Сз-циклизации ь а Pt-черни. [c.78]

Получение ароматических кремнийорганических мономеров с ароматическими кольцами, непосредственно не связанными с атомом кремния, возможно осуществлять различными методами. Наиболее удобными являются следующие методы а) металлорганический, который был обсужден выше б) кремнеалкилирование ароматических соединений хлоралкилсиланхлоридами по реакции Фриделя — Крафтса и в) присоединение гидридсиланов к алкенилбензолам. Последний метод рассматривается в части IV монографии. [c.338]